Способ получения дивинилтеллурида

Способ получения дивинилтеллурида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКЬМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсиия

Социалистических

Республик

< в99641 1 (61) Дополнительное к авт. свид-вуI (2?) Заявлено 05.06.81 (213 3297353/23-04 ф }М g 3

С 07 С 165/00» . С 08 F 30/00 с прмсаединением заявки N2Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (23) Приоритет -. ° Опублмковаио1502.83., Бюллетень М 6 (И} УДК 547. 3 14 .. .213.07 (088.8) Дата опубликования описания 150283

I е. Б.A. Tðîôèìoâ, - Н.К. Гусарова, A. Òàòà С.В. Амосова, В.А;Потапов и В.И.С1фРобЬ(ФР;яа,,г <:

Иркутский институт органической химии СибиреФЙф отделения АН СССР (72) Авторы изобретения (71) Заявитель.{54) СПОСОВ ПОЛуЧЕНИН

Изобретение относится к способу получения дивинилтеллурнда, которнй является перспективным мономером.

Известен способ получения дивинилтеллурида, заключающийся в том, что теллур подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии щелочи и воды в среде полярного. апро-. тонного растворителя при 90-140 и давлений 10-20 ати; Выход целевого. продукта не превьыает 54Ъ (1g.

Недостатками этого способа являются относительно невысокий выход целевого -продукта, побочное образование теллурофена, который, обладая близкой к целевому продукту темпе- . ратурой кипения, затрудняет.его очистку. Кроме того, стадия выделения целевого -продукта осложнена эа счет использования вакуумной пере. гонки

Цель изобретения - повышение выхода и качества целевого продукта, а также упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу полуЧения дивинилтеллурнда теллур подвергают взагмодействию с ацетиленом в присутствии щелочи, воды н хлористого олова при 90-120 С и давлении 10-15 ати.

Процесс предпочтительно проводят при молярном отношении хлористого олова к теллуру 1-1,5г1„

Выход целевого продукта 70-94%.

Оптимальное вреМя реакции 10 ч, а моляоное соотношение Тег КОНгSnCf

1г 6г1-1,5. В- наилучшнх условиях

{110-120 С, молярное соотношение Тег

10 гКОНгSnC41гбг1,3) выход дивинилтеллура {ДВТ) достигает 94%.

В способе-прототипе выход целевого продукта рассчитан, исходя из . ,предположения, что с ацетиленом реа» гирует Те +, образующийся в результате окислительно-восстановительной реакцииг 4 Те -е 3 Те .+ Te . Если же пересчитать выход ДВТ в способе» прототипе с учетом того, что из

1 г-ат Те образуется 1 моль ДВТ, то он составляет 403). Таким образом, данный способ фактически позволяет увеличить выход целевого продукта на 54% {более чем в два раза) по. сравнению со способом прототипом. В присутствии SnCg реакция теллура.с ацетиленом носит целенаправленный характер и не сопровождается образо

:ванием побочных продуктов, Данный способ позволяет также намного упростить.по сравнению со способом-прото996411

Формула изобретен я

45,Источники информ» ции, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетех ьство СССР

Р 660974, кл. С 07 F 11(30,. 1977 (прототип).

Составитель Т.Левашова

Редактор И.Митровка ТехредМ.Гергель Корректор С.U зкмар с

Заказ 836/36 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного .комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж -35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4 типом обработку реакционной смеси: непрореагировавший теллур (конверсия . которого 78-90%) отфильтровывают, отделяют органический слой (по данным

ГЖК, ИК- и ПМР-спектроскопии он содержит. 99% ДВТ) и перегонкой послед- 5 него при атмосферном давлении получают хроматографический чистый (99,99%) дивинилтеллурид.

Пример, 1. 26,6 г Те, 67,2 r

КОН 49,2 г SnC 3з и 300 мл воды на- 1О гревают при 110-120 С в однолитровом вращающемся автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление- 15 ати, всего подано 25 л ацетилена, остаточное давление 7 ати} в течение 10 ч, Реакционная смесь содержит непрореагировавший теллур, водный и органический слои. Теллур отфильтровывают (возвращено 2,5,г), органический слой отделяют (по данным FEX, ИК- и ПМРспектроскопии он .содержит 99% ДВТ) и перегоняют при атмосферном давлении.

Получают 30,7 г (выход 94% при конверсии, Те 90%) ДВТ с чистОтой 99,99%, т ° кип. 131-132 С (720 мм), n 1,66120, ъО 1 7065

Пример 2. 25,6 Те, 67,.2 г

КОН, 36,9 г SnCЗ.т и 300 мл воды нагревают при 110-120 С в однолитровом вращающемся автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление 10 ати, ЗО всего подано 20 л ацетилена, остаточное давление 3 ати) в.течение 10 ч.

Непрореагировавший теллур {5,6 г) отфильтровывают, органический слой отделяют и фракционируют при атмосфер g ном давлении. Получают 23,1 ДВТ (выход 82% при конверсии теллура 78%).

Пример . 3. 25,6 Те, 67,2 г

КОН, 61,5 .r SnC3р. и 300 мл воды нагревают-при 110-120 С в однолитровом .40 вращающемся автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление 14 ати, всего подано 24 л ацетилена, остаточное давление 7 ати) в течение 10 ч.

Непрореагировавший теллур (3,4 r) отфильтровывают, органический слой отделяют и фракционируют при атмосферном давлении. Получают 22 r ДВТ (выход 70% при конвераии теллура 87%).

Пример 4. 25 б r Te, 67 2 r

КОН, 49,2 r SnC 4 и 300 мл воды нагревают при 90-100 С в однолитровом вращающемся автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление 12 ати, всего подано 20 л ацетилена, остаточное давление 5 ати) в -течение 10 ч.

Непрореагировавший теллур (5,1 г) отфильтровывают, органический слой отделяют и перегоняют при атмосфер-.

НоМ давлении. Получают 23,9 r ДВТ (выход 82%- при конверсии теллура 80%).

Таким образом в данном способе получения дивинилтеллурида на 54% (более чем в два р аз а) повью ен выход целевого продукта, а также его чистота.

Из числа реагентов исклю ены дорогие и недостаточно устойчивы в условиях известного способа pBGTB(рители

ДМСО и ГМФТА (диметилсую ьфоксид и гексаметилфосфортриамид), Значительно упрощен.а технология щ оцесса за счет исключения необходи ых ранее стадий вакуумирования ре< кционной смеси и регенерирования астворителей, а также специальной очистки ди винилтеллурида от побочнь х продуктов.

1. Способ получения д 1винилтеллурида взаимодействием тел ура с ацетиленом при 90-120 С и дав 1ении 1015 ати в присутствии щел >чи и воды, о т л и ч а ю щ и .й с я тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта и упро цения процесса, последний проводят в присутствии хлористого олова.

2. Способ по п.1, о т лич а þшийся тем, что хлористое олово используют в молярном от ношении к теллуру 1-1,5 г 1.