Способ получения хлорангидридов о- хлоралкилалкоксиметилфосфоновых кислот

Способ получения хлорангидридов о- хлоралкилалкоксиметилфосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ . е!в996419

Сеюв Сеаетских

Социалистических

Ввспублнк

Р М К з

С 07 F 9/40

С 07 F 9/42 (б1) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено 240881 (21) 3334476/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет. Государствевыый коммтет

СССР во делам взобретевяй

9 и открытий. (ЩУДИ 547.341. .2б.118-(088.8) Опубликовано 15.02.83. Бюллетень йо 6

Дате опубликования описания 150283 (72) Авторы изобретения

Л. В ° Крутская, О. 3. Сафиулина, Л. Н. Крут

T A Носкова и В.С. Цивунин.

; В=з .р.Ф!. 7-.Е, °

" и

1 - -".-".э " „:„Е (71 ).Заявитель

Кузбасский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРЛНГИДРИДОВ О-ХЛОРАЛКИЛАЛКОКСИИЕТИЛФОСФОНОВЕЛХ КИСЛОТ. СЬж (Щ)„0 у " СИ,О в

Ci 0

Изобретение относится к фосфорорганииеской химии, к улучшенному способу получения хлорангидридов О-хлоралкилалкоксиметилфосфоновых кислот общей формулы

I где R = Н или СН, R — алкил, n = 1 или 2.

Соединения. указанной формулы могут быть использованы в качестве полупродуктов для оргаНического синтеза.

Известны -хлоралкиловые эфирохлорангидриды алкоксиметилфосфоновых кислот, полученные действием эквимолярных количеств 2-хлор-1,3,2-диоксафосфоланов на хлорметилалкиловые эфиры путем длительного нагревания (10-32 ч) при.температуре кипения хлорэфиров. (00-130oC) 1) .

Известно ускорение реакции алкилдихлорфосфитов с хлорметилалкиловыми эфирами кислотами Люиса. Так, при нагревании метилдихлорфосфнта с хлорметилалкиловыми эфирами в присутствии эфирата трехфтористого

Ф бора с.выходамн 25-553 получены дихлорангидриды алкоксиметилфосфоновых кислот Е.2).

Известно взаимодействие алкилдифторфосфитов с хлорметилалкиловыми эфирами в присутствии треххлористого железа при нагревании эквимолярного количества реагентов в течение

1,5 ч при температуре кипения с образованием дифторангидридов алкоксиметилфосфоновых кислот Е 3) .

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения хлорангидридов

15 О+хлоралкилалкокснметилфосфоновых кислот общей формулы (1 ) путем взаимодействия алкиленгликольхлорфосфита с хлорметияалкиловыи эфиром при кипении реакционной смеси Е4).

Недостатком указанного способа является то, что для получения целевых продуктов требуется длительное нагревание исходных реагентов .(10-32 ч) с получением конечных

25 продуктов с выходами около 603.

Цель изобретения — сокращение времени процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Цель достигается тем, что соглас-, но способу получения хлорангндридов е

996419

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 837/36 Тираж 385 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. ужгород, уг.Проектная,4

О-хлоралкилалкоксиметилфосфоновых кислот алкиленгликольхлорфосфит под-,. вергают взаимодействию с хлорметил- . алкиловым эфиром при нагревании, например до 80-100 С, в .присутствии

ГеCI> или Кпсс%.

П р и гл е р 1. Хлорангидрид

О- 5 --хлорэтиллропоксиметилфосфоновой кислотй.

К смеси 10 г 2-хлор-1,3,2-диоксафосфолана с 8,6 г хлорметилпропилового эфира вносят на кончике капилляра несколько кристалликов треххлористого железа и нагревают смесь

3 ч при 90-100 С. Перегонкой в вакууме выделяют 13,3 r (71,5%) продукта с т.кип. 126 С (1,33 r Па), dg 1,2584, и 1,4620.

zo 20

Пример 2, Хлорангидрид

О- -хлорэтилбутоксиметилфосфоновой кислоты, К смеси 10 r 2-хлор-1,3,2-диоксафосфолана и 9,7 г хлорметилбутилового эфира на кончике кагилляра вносят несколько кристалликов FeCI> и нагревают 3 ч при 90-100 С. Перегонкой выделяют 14 r (71Ъ) продукта с т.кип. 132 (2,66 гПа);

dg 1 2292 n = 1г4609 °

20 .о

Пример 3. Хлорангидрид

О- f хлорпропилпропоксиметилфосфоновой кислоты.

К смеси 10 г 2-хлор-1,3,2-диоксафосфоринана с 5,4 r хлорметилпропилового эфира на кончике капилляра вносят несколько кристалликов FeCI> и греют 3,5 ч прй 80-100 С. Пере гонкой в вакууме выделяют 9,4 r (75,8%) продукта с т.кип. 132 (1,33 гПа), d4 1,2383, n +о 1,4620

HR> 55,30„ выч. 55,91.

Найдено, Ъ: С 33,42, Н 6,21)

С9р р14,01; С(28.34; P 12,53, С Н CggОз P

Вычислено, Ъ: С 33. 73, Н 6,02 .

С1, 14 26 XH 28,51; Р 12,45.

Пример 4. Хлорангидрид

0- р --хлоризопропилпропоксиметилфосфоновой кислоты.

К смеси 7 г 2-хлор-4-метил-1,3,2-диоксафосфолана и 5,4 r хлорметилпропилового эфира добавляют несколько кристалликов ZnCI2 и греют

I 2 5 ч при 90-100 С. Перегонкой вы:целяют 8,78 г (70,8%) продукта с г.кип. 141 (5,32 гПа), 04 1,2245, п, 1,4591.

4О

Во всех примерах количество катализатора 0,1-0,3 мас.Ъ по отношению к исходному алкиленгликольхлорфосфиту, Использование предлагаемого спосо-.

5 ба позволяет совершенствовать про цесс получения хлорангидридов О-хлоралкилалкоксиметилфосфоновых кислот, так как добавление каталитических количеств кислот Льюиса позволяет в среднем увеличить на 10% выход целевых продуктов при сокращении вре мени нагрева на 12 ч.

1. Способ получения хлорангидридов О-хлоралкилалкоксиметилфосфоновых кислот общей формулы где R = Н или СН, R -алкил, n=1или2, : путем взаимодействия алкиленгликольЮ хлорфосфита с хлорметилалкиловым эфиром при нагревании, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью сокращения времени процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии в качестве катализатора FeCI> или ЕпС1

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юМ» шийся!; тем, что нагревание ведут до 80-100 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

40 1. Крутский Л.Н. и др. Взаимодействие диэтиламида и хлорангидри-: да этиленгликольфосфористой кислоты с хлорметилалкиловыми эфирами, ЖОХ, 1974, 44, Р 1, с. 60.

2. Козлова Г.Ф. и др. О реакции

О-метилдихлорфосфита с алкилхлорметиловыми эфирами, катализируемой эфиратом трехфтористого бора, ЖОХ, 1972, 42, 6„ с. 1982.

3. Кожушко Б.Н. и др. Дигалогенангидриды d.-алкоксиалкилфосфоновых кислот, ЖОХ, 1980, 50, 5, с. 998.

4. Крутский Л.Н. и др. Взаимодействие алкиленгликольхлорфосфитов и тетраэтилдиаминохлорфосфина с галогенметилалкиловыми эфирами, ЖОХ, 1976, 46, 3, с. 507 {прототип).