Способ получения п-нитрофенилхлорметилкарбинола и п- нитрофенилбромметилкарбинола

Способ получения п-нитрофенилхлорметилкарбинола и п- нитрофенилбромметилкарбинола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12о, Зс5 № 99677, Г: гггю, г уФ г. г, ;,:, -,-гОПИСАНИЕ ИЗОБРг=.. ТЕНИЯ

К ЗАВИСИМОМУ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О

И П-Н ИТРОФЕН ИЛБРОММЕТИЛКАРБИНОЛА

Заявлено 28 мая 1954 г. за ЪЪ 1649/449010 в Мивистерство здравоохранения СССР

Опубликовано 31 января 1955 г.

Осиовг:ое авт. св, ¹ 99258 от 18 ноября 1952 r. на имя Л. М. Ягупольского и А. И. Киприанова

В основном авт. св. ¹ 99258 опия саги способ получения п-нитрофенилхлорметилгкарбино ",à и п-нитрофенилбромметилкарбигнола из хлоргидрина и бромгидргина стигрола нитрованием

IIOMOIIIhlO СМССИ: 23OTIIOH уд. в. 1,5 и серной кислоты уд. в.

1,84 при температурс нс выше мчнус

15 с послед)г10 ж1м омылсписм Выдиленгных гннтроэфиров п-гизсмеров полу генных и-нитрофепилхлор- и бромметиглкарбигнола кснцентрировг1пной

CO IIII IIO1I IIHO IOTOII.

Предлатается ви доизменепие способа .по авт. св. № 99258, заключающееся в том, что нитрование х.Ioðrè äрина и бромгидригна стирола произггдят в растворе уксусной кислоты при темгпературе минус 2 — плюс 2".

Пример 1. Получение п — нехитр оф еп Nëxëîр м ет и лкарбинола.

A. П о л у чг е н и е а з о т н о г о эфира и. — нитрофенилхлорметилкарбинола. В трехгорлый реактор емкостью 1 л, снабн:.енный капельной ворсгнкО, термометром и мешалкой, помещаеггся смесь

153 лл (3,6 моля) азотной кислоты уд. в. 1,5 и 191 лл (3,6 моля) серной кислоты уд. в. 1,84.

Смесь охлаждается до температуры м инус 2, затем ио капельной воронки добавляется при энергичном размеши1вании раствор 191 г 82%ного техгнгического хлоргидринаг стирола (1 ыоль) в 145,ил уксусной кислоты с такой скоростью, чтобы температура нс поднималагсь выше

0 . Затем раз vIoøûâàíèe продолжается 1 час гири температуре минус

2 — 0 и 1 час прги температуре 0 — плюс 2 .

Продукт вылигвастся на 400 г толченого льда. Осадок (бледгножелтые гранулы) отсасывастся, тщательно промывается водой и 50 ял мстилового спигрта. Отжатат1 масса кристаллизуется из метиловэго спирта (1,5 льг спирта на 1 г сырого нитропродукта) .

Выход 126 г, что составляет 51%

От тЕОгРЕПИЧЕС Ora. ТЕМПЕРатУРа ПЛаВленигя 75 — 78 .

Б. Омылепие нитроэфгира п - нитрофенилхлорметнлк а р б и н о л а, В трехгорлый реактор, снабженгиый мешалкой. и обратным холодильником, помещается

¹ 99677

Предмет изобретения

Отв. редактор И. В. Макаров

Л104752 от !3/1Ч 1955 г. Стандартгиз. Объем 0,125 и. л. Тир. 400. Цена 25 коп.

Типография изд-ва «Московская правда:>, 11отаповский пер., д. 3. Зак. М 1294.

10 г нитроэфира п-нитрофечилхлорметилкарбинола и 10 лл концентрированной соляной ки:лоты. Смесь при энергичном размешивании нагревается в течени е 3 час. на водяной бане, затем охлаждается ледяной водой при размешивачии и фильтруется. Выход и-нитрсфенилхлорметиц1карбинола 7,35 г или 90% от теорегичеокого. Температура плавления 78 — 80 :" ""

Пример Я. Получение п-питрофенил б ромм етилка рби н ол а.

Л. Получение азотного эфира пнитрофенилбромметил ка р би пол а. Втрехгорлый реактор, снабженный капельной воронкой и мешалкой помещается смесь 63 мл (1„5 моля) азотной кислоты -уд. в. 1,5 и 78 лл (1,5 моля) серной кислоть": уд. в. 1,84. Смесь охлаждаепся до темсперач уры минус

2, затем кз капельной воронки добавляется прои энергичном ра змешивани и раствор 100,5 г (0,5 моля) свежеперегна нно "o брсмгвдрина стиролв в 80 лл уксусной кислоты с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0 . Затем размешвзание продолжается 1 час при температуре минус 2 — 0 и 1 час при температуре 0 — плюс 2 .

Продукт выливается на 200 г толченого льда. Осадок (бледножелтые гра нулы) отсасывается, промывается тщательно водой и 50 лл мегилового спи рта ы отжимается.

После кристаллизации из 200 лл меги лового спи рта выход 72,6 г, что составляет 50% от теоретического.

Температура плавления 92 — 94 .

Б. О мы лен и е а з отного эфир а п-нитр о фен илб ромм етилкар б и нол а. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, помещается 10 г нитроэфи1ра и 100 л л концентрированной соляной кислоты, Смесь при энергичном размеш ивании нагревается в течение 3 час. па водяной бане, затем охлаждается ледяной водой при размешивании и фильтруется.

Выхсд п-нипрофенилброммети1лкарбинола с температурой плавления

80 — 81 составляет 7,4 г, или 88% от тесретического.

Видо изменение спссоба по авт. св.. № 99258, отличающееся тем, :то, с целью далынейшего упрощения лропесса, нитрсвание хлсрпидрина и бромгидрина стярола производят в растворе уксусной кислоты при. температуре минус 2 — плюс 2 .