Способ получения 2-диалкиламино-2-(2-алкен-1-ил)-1,3- бензодиоксолов

Способ получения 2-диалкиламино-2-(2-алкен-1-ил)-1,3- бензодиоксолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАИ ИЕ! 99 464

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕИИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 1ц1181 (?1) 3382923 j 23-04 (Я1) М. Кд.з

С 07 0 317/46

УА 01 и 43/30 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

f 531 УДК 547. 841..07 088.8

Опубликовано 230283. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 230283

С. Е. Толчинский, М. В. Кормер, И. A:, щаре гИн4.;й.:.А. A. ПЕтров т;..

Ленинградский ордена Трудового Кресцого ЗнаМени и ордена Октябрьской Революции технологический институт им. Ленсовета (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ДИАЛКИЛАМИНО-2- (2-АЛКЕН1-ИЛ)-1, 3-БЕНЗОДИОКСОЛОВ аы он=с

Rg

0 N(R)Z (i) Изобретение относится к способу получения новых соединений формулы где R — низший алкил;

R — атом водорода или метил;

R - низший алкил, {

1 которйе обладают фунгицидной активностью.

Известен способ получения 2-метил-2-этокси-1,3-бензодиоксола взаимодействием пирокатехина с этоксиэтином при нагревании в присутствии хлорида ртути в щелочной среде (1 ).

Однако в этих условиях нельзя получить 2-диалкиламино-2-(2-алкен1-ил)-1,3-бензодиоксолы.

Цель изобретения — получение

2-диалкиламино-2-(2-алкен-1-ил)-1,3бензодиоксолов, обладающих фунгицидной активностью.

Цель достигается способом, ко рый заключается в том, что пирокатехин подвергают взаимодействию с

1-диалкиламино-3-алкен-1-ином формулы

R ((g с= сне= св(я)

R где R, R и и имеют указанные значения, в среде инертного органического раст){) ворителя при температуре окружающей среды.

В качестве инертного органического растворителя предпочтительно используют абсолютный диэтиловый

15 эфир.

Строение продуктов синтеза установлено на основании данных спектроскопии ПМР. В спектре ПМР 2-диэтиламино-2-(2-бутен-1-ил)-1,3-бензоди20 оксола непредельному фрагменту

Ъ А о С

СН -СН=СН-СНо — принадлежит следуюЪ щие сигналы: сигнал IlpoTQHoB метильной группы Нв представлен двойиым дуплетом d 1,51;:метиленовая группа

25 протонов Нд представлена дуплетом

0 2,63; вйнильным протонам Нв и Н> принадлежит мультиплет Д 5,13-5,43.

Сигналы ядер водорода бензольного кольца представлены сигналом в об30 ласти f 6,38. Протонам диалкиламино998464

Формула изобретения

1 . C = СНС= Са(т )

1.V i ehe H.G.Chemi st ry of Acetyl enes.

35 ° Marcel Dekker N. А)", 1969, с. 779.

Составитель И. Дьяченко

Техред М Гергель Корректор И. Ватрушкина

Редак тор Г. Без вершенко

Заказ 1066/43

Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 группы принадлежат триплет Д 0,99 и квартет Д 2,52.

Пример 1. Получение 2-диэтиламино-2-(2-бутен-1-ил)-1,3-бензодиоксола.

K раствору 13,7 r (0,1 моль)

1-диэтиламино-З-пентен-.1-ина в 50 мл абсолютного эфира при перемешивании прикапывают раствор 11 r (0,1 моль) пифокатехина в 35-40 мл абсолютного эфира. Наблюдается выделение тепла.

Через 10-15 мин растворитель удаляют в вакууме, .2-диэтиламино-2-(2-бутен1-ил)-бензодиоксол перегоняют в вакууме. Выход 17,3 r (70%); т. кип. 100 С (0,06 мм рт.ст. ); g

Элементный анализ для С Н2 N0:

2 ) 2

Найдено,Ъ: С 72,75-72,70;

Н 8,62-8,60; и 5,70-5,73.

Вычислено,Ъ: С 72,84; Н 8,56; и 5,66.

Пример 2. Получение 2-диэтиламино-2-(3-метил-2-бутен-1-ил)—

1,3-бензодиоксола.

Аналогично примеру 1 с использованием раствора 1-диэтиламино-4-метил-3-пентен-1-ина получают 2-диэтиламино-2-(3-метил-2-бутен-1-ил)-1,3бензодиоксол.

Выход 18,3 r (73%); т.кип. 8990 С (0,03 мм рт.ст. ) ) д2о 1,0154;

„ 2 1, 5168. 4

З

Элементный анализ для С1 Н ИОг

Найдено,Ъ: С 73,48-73, 42;

Н 8,90-8;98; М 5,42-5,34.

Ж числено,Ъ: С 73,53; Н 8,87;

М 5,36.

Предлагаемый способ обеспечивает высокий выход и чистоту получаемых продуктов.

С пособ получения 2-диалкиламино2-(2-алкен-1-ил)-1,3-бензодиоксолов общей формулы

0 и

СН СИ=С 1 )

2 = -р

О ()г где R — низкий алкил;

R — атом водорода или метил;

R — низший алкил, отличающийся тем, что пирокатехин подвергают взаимодействию с 1-диалкиламино-3-алкен-1-ином

20 формулы

25 где R, R< R имеют указанные значения, .в среде инертного органического растворителя при температуре окружающей среды

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе