Способ получения диалкиларсенида лития
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (>
Союз Советских
Социалистических
Республик (е1) Дополнительное к авт. сеид-ву(22) Заявлено 180380 (21) 2896345/23-04 (53) М.ggl 3
С 07 т 9/72 с присоединением заявки Нов (23) ПриоритетГосударствеииый комитет
СССР ио делам изобретеиий и открытий
Опубликовано 23.0283. Бюллетень No 7
Дата опубликования описания 2 0233
tß. s) УДК 547.253. .4+547.242. .07(088.8) (72) Авторы изобретения
Б.Д. Чернокальский, Р.Г. Мифтахова, Ф.P. и Л.С. Камаева
Казанский ордена Трудового Красного. Знаме химико-технологический институт им. С.И. (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАРСЕНИДА ЛИТИЯ
Изобретение относится к способу получения органических производных лития, а именно к способу получения диалкиларсенида лития общей формулы
8 AsLi
2 г,це R - C Н или С<В>, которые используют в качестве промежуточных продуктов для синтеза комплексообразующих ионнтов.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения диалкиларсенида лития, например, диэтиларсенида лития, юоторый заклю.чается в том, что диэтилгалоидарсин подвергают взаимодействию с металлическим литием при мольном-соотношении 1,0:0,7ь в среде тетрагидрофурана (ТГФ) при температуре -10 С в атмосфере аргона. Выход около 5Ъ 1(, Недостаток известного способа низкий выход целевого продукта.
Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения диалкиларсенида лития общей формулы (l) путем взаимодействия соответствующего диалкилгалоидарсина с метштлическим литием в среде ТГФ s атмосфере аргона, процесс проводят при .мольном соотношении реагентов 1:(2,0-2,1) и при 19-21 С.
П р.и м .е р 1. В трехгорлую кол-.. бу, снабженную мешалкой, термометроМ, 1р обратным холодильником, капельной воронкой, приливают 50 мл ТГФ, засыпают 0,7 г (0,1 г-ат) лития. В течение 5 мин при перемешивании в атмосфере аргона прикапывают 13,44 г
i0,0б моль) дибутилбромарсина. После прикапывания реакционную смесь перемешивают прн 19-21 С. Через каждый. час отбирают пробу для титрования. (С4Н9)2Ак Вг + 2L i
20 — +(С Н } AsLt + LiBr
Добавляют 45 мл воды. Образующийся по реакции (С. Ну) Аз(.(+ НОН т
+ЕВОН + (С4Н9)2АвН гидрат окиси лития оттитровывают 1 н. раствором соляной кислоты.
Пример 2. Проводят в условиях примера 1. Взята в реакцию ди998466 зтилбромарсина (C< Q )g A s B r 10, 64 г (0,05 моль), лития 0,7 r (0,1 г-ат)
Пример 3. Проводят в условиях примера 1. Взято в реакцию диэтилхлорарсииа (С Н.)д АвС1 10,44 r (0,062 моль), лития 0,87 г (0,124 r-ат).
If p и м е р 4. Проводят в условиях примера 1. Взято в реакцию ди-. этилиодарсина (C
Пример 5. Проводят в условиях примера 1. Взято в реакцию дибутилхлорарсина (С Н ) AdC1 4,62 г (0,021 моль), лития 0,28 г 15 (0,042 г-ат).
Пример б. Взято в реакцию дибутилидарсина (C4Hy) AsJ 7,5 r (0,024 моль), лития 0,33 r (0,048 г-ат) . 20
Данные о выходе диалкиларсенида лития в зависимости от времени реакции при 10 и 19-21 С по примерам
1-6 приведены в табл. 1 и 2, соответственно. 25
Пример 7. В условиях примера 1 используют 50 мл ТГФ; 0,75 г (0,11 r-ат) лития и 13,44 r дибутилбромарсина. Данные выхода представлены в таблице 3. Мольное соотношение
A1Kg As Га1:ТГФ равно 0,05:0,7 f ãäå
Га1 — галоид С1, В r, J ) ..
Пример 8. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, капельной .воронкой с отводом для аргона приливают 100 мл ТГФ, затем засыпают
1, 4 г (О, 21 r-a T. ) металлического лития, нарезанногО скальпелем в токе аргона в виде тонких пластин. В те-. чение 15 мин при перемешивании в атмосфере аргона прикапывают 20,96 r (О 1 моль) дибутилбромарсина при20 С. После прикапывания реакционную массу перемешивают при 20 С в течение 7 ч. Затем к полученному раствору дибутиларсенида лития прикапывают
13,64 г (0,1 моль) бромистого бутила.
После получасового перемешивания реакционную смесь кипятят при температуре кипения ТГФ. Далее в колбу приливают 80 мл диэтилового эфира и 100 мл воды. Органический слой отделяют от водного и сушат над хлористым кальцием. Вакуум-перегонкой получают 22 r (62,6%) трибутиларсина с т.кип. 134-135"С (20 мм рт.ст) и > — 1,4744. Выход согласуется с .о данными, приведенными в табл. 2.
Пример 8 (сравнительный).
В трехгорлую колбу, снабженную ме- . шалкой, термометром, обратным холодильником, капельной воронкой, приливают 25 мл ТГФ, засыпают 0,35 г лития (0,05 г-ат). В течение 5 мин при перемешивании в атмосфере аргона прикапывают 5,37 г (0,038 моль) диэтилхлорарсина в 25 мл ТГФ. После прикапывания реакционную массу пере. мешивают при 19-21"С. Через каждый час отбирают пробу в стакан для титрования.
Процесс протекает следуюшим образом:
1. (СдН9 ) AsC1 + 2Li — (C4H ) AsL i + б С!
2. (С4 Н9) AsLi + НОН вЂ”
)(С Н ) РьН + LiOH, Гидрат окиси лития оттитровывают
0,1 н. раствором НС1.
В течение 1-4 ч не обнар;жено образования диэтиларсенида лития.
Через б ч выход диэтиларсенида лития достиг 4,9Ъ (0,26 г).
9984бб
00 W M Ctt M 3О 3СЪ
Е Ь СЧ СЧ О 1 ЕЪ СЧ с. с с с с с с с
О Н 4 W W W СЧ
tO . с Ъ с с
° 1 сЧ г4 СЧ ф О. ОЪ а с с с .с с
3 tA 3 СЧ
СЧ РЪ Р Ъ «Р «Ф о а
СЪ 3. с с
СЧ 3«Ъ
«.4 СЧ
33Ъ с с
IA lA
«3 с с
CO ф
33Ъ 0Ъ ф «1 с
\О С«3 с"ъ «Ф
0 ъ СЧ с с
РЪ lA
СЧ с Ъ
M a О СС3 «3 Сп 4 О с Ъ Ю 1 1» СО CO с с с с с с с с
О О О О О О О «3 гЧ
ОЪ СЧ tO 00 с с с с
О СЧ 1» И
СЧ СЧ СЧ С Ъ аА с с
33Ъ
«-3,-1
ОЪ Ю «4 О 3Ч РЪ «Ф 00
СО 3» CO СЧ tO С C) Ю с » с с с с с с
C) «-4 «-3 СЧ Ctt СЧ M РЪ
tA Ctt СЧ Ю СП 3» ф M с с с с с с с с
tA CO Ch tO СЧ Ф О\ О
«-4 СЧ СЧ 3«Ъ «1 «Ф . «3 ЧЭ
ОЪ 3 О ИЪ Ч Н
«-1 СЧ С Ъ ССЪ CO «-1 СЧ с с с с с с с
СЧ СЧ СЧ С«3 СЧ 3«Ъ РЪ
СЪ О
О с с -4 (Ч
tA 1» M с с с
О с0 «4 сч сч с ъ
«4 CO с с
СЧ . СЧ
3«Ъ РЪ
tA ..1
tA с с
«-3 СЧ
В W CO 00 О СЧ M 00 с с с с с с с с с
О ° Ol tA M tA tO О 1» CO (Ч сЧ с«) .Ф «Ф «Ф «1 «Ф «3
«-1 СЧ РЪ «Р lA О С» CO О\ «1
«1 с
1» с
Г Ъ
% 1 с Ъ с
00 с» О с,с Ъ
lA с
Ct3 о
CO с с Ъ
CO с"3 с
«I с0
«4 с
tA сЧ с
«3 " 4
C) с tl
% 4 с
«Ф
M с
СО
«1 с Ъ сч с
«Ф
9984бб
I
1
1
i мР (л 1
Ю lO 1 с
CO СО
lO (л с ((3
D с
1О
lA .00 с
РЪ 00.
РЪ (с с (Ч (О
РЪ РЪ с с (Ч СО
CO CO
00 I г Ъ Оъ (О О с с о . (ОЪ (Ч с
%-4 ч"((ОЪ ("Ъ с с (Ч РЪ
РЪ
Ю с
Р« Ф Ф с гч
I D
1 о (Ч СО (О ( с с
«Р Ф
Ю а (Ч с с, с (Ч РЪ
«3 (Ч с (г) 1-(% (с оЪ
РЪ
СО с Ф ((Ъ (Ч с с гЧ 00
РЪ (О а РЪ с с
lA СО
3= 3
ЧР (Ч
« с
РЪ «й
СО СО
СО с (л
CO (Ч с (О
1
1
I
«3 3. (Ч «3 с с (Ч «И а о
lA 3-с с
«Ф Ф.
РЪ с
Ю
РЪ с
1-Ф о о о с с
lA lA
lA
РЪ с
0Ъ
3
СО (О ((Ъ (Ч ч Ч с с с с с ((Ъ с-(((Ч «Ф . О. (Л ((Ъ
l6
I а -Ъ
l
I 0
1 «
1 (.3 с. .1
I 333
I гб (О
I 9 м
З ((1
13I
1 А
1 Ф
1 Ц о
1и
I
1
1 т
I
I а
1
%с
In
I (.3
333
Ц
g о
1 (33
I (II.
I М
I й
1 ((3
1 Р
I (1l
1 Ц о
I u (I
1
«3 (Ч (Ч «3 О\ 00 W D (» ОЪ О а (Ч (O 3 РЪ с с с с с с с с о.Ch (Ч «Ф (Ч (D а-(ОЪ с с с с с с с с ((Ъ e (Ъ Г Ъ Î Е Н (Ч
О О (3 3 а 3 3 СО В (О О О СО 3 СО (Н с L с с с
О ((Ч г Ъ (Л (О (О СО 0 СО W (A (Л РЪ 00 с с с с с с с с с
ОЪ e (O О (Ч О (Ч РЪ (Ч Г Ъ РЪ «У Ф 1О (CO
lA W РЪ Ch (О lO . СО (Ч 0Ъ
ГЧ (Ч lA (A A г Ъ f D Ф
\ с с с с с, с с с т-((Ч РЪ РЪ «3 «3 «3 (A ((Ъ
1 со (A «3 Ръ «3 Ръ г ъ (1 с с . с с с с с (с (Ч D «-(аЪ N СО % («-(РЪ lA lA lA lO lO 3
Ю
«1 (Ч РЪ «Р lA EO W (O О\ «-3
998466
Таблица 3
° и
Выход дибутиларсенида лития
Время реакции, ч
0 0
1,13
11,5
2,37
24,2
3,68
37,6
5,18
52,9
6,16
62,9
6,32
64,5
6,61
67,5
74,8
7,33
81,0
7,93
Формула изобретения
Способ получения диалкнларсенида лития общей формулы
R Д >
Составитель Е. Шабарчин
Техред A.Ач
« .Х
Тираж 385
ВНИИПИ Государственного Комитета СССР по делам изобретений и-открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
«Ю ««
Филиал ППП "Патент", r. ужгород, ул. Проектная, 4
Корректор Н. Король
Редактор Г. Беэвершенко
Заказ 1067/43
Подписное где В - Су Н5 HJIH С@ Нр > путем взаимодействия соответствующего диалкилгалоидарсина с металлическим литием в среде тетрагидрофурана и .в атмосфере аргона, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, взаимодействие диалкилгалоидарсина с металлическим литием осуществляют при мольном соотношении 1,0:(2,0-2,1) при 19-21О С.
Источники информации, принятые во внимание при зкспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
М 509609, кл. С 08 1 8/42, 1973 (прототип).