999970 - Способ получения гетероциклических соединений

Способ получения гетероциклических соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Союз Советскиз

Социалистических

Реслублик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

K ПАТЕНТУ

1гг>999970 (61) Дополнительный к патенту

{51)M Кл 3

С 07 0 263/16

С 07. 0 263/20

С 07 0 277/14

С 07 0 277/16

РА 01 и 43/76

A 01 М 43/78

{53) УД (547,787. .1 789.1.07 (088.8) (22) Заявлено 07.04,81 (21) 2987322/

32656693/23-04 (23) Приоритет 02, 10, 80(32} 18. 04. 80

Государственный комитет

С ССт.

fl0 делам изобретений и открытий (31) 55-50363 (33) Япония

Опубликовано 230283 Лноллетеиь йо 7

Дата опубликования оггисамия 23,02,83

Иностранц

Исао Иватаки, Минору Каерияма (Япония) (72) Авторы изобретения

Ямада

Иностранная фирг1!

"Ниппон Сода Компани, лгимитйдо.:;:!,:-;.. (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

СОЕЛИНЕНИй

11!" С!т Н -Я

У Иа!

1! !

Ч"СИН-R я " у CI b) Изобретение относится к способу получения НоВНх гетероциклических соединений общей формулы 1a или Тбг где Х, Y u Z независимо друг от друга означают кислород или серу, R< - алкил, содержащий от одного цо четырех атомов углерода;

R> вЂ” Фурил, тиенил, фенил, замещенный Фенил, имеющий один или два заместителя, выбранных из алкила, галогена, галоидметила, метоксила, нитро- и метилендиоксигруппы, и

R -пяти-,шести или семичленный циклоалкил, циклоалкенил или.гетероцикл, имеющий кислород, серу или азот, возможно замещенный метилом, которые обладают акарицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения производного 3-карбамоилоксазолидина формулы lЧг

10 О=С-!Ч /

Н который заключается..в том, что окса-с эолидинон-2 подвергают взаимодействию с соединением Формулы Чг

О-.-С= 1Ч

1 . в среде органического растворителя

211 в присутствии основания при комнатной температуре $1) .

Пелью изобретения является получение соединений общей формулы Т, которые могут найти применение в

2з сельском хозяйстве в.качестве веществ обладающих акарицидной активностью.

Поставленная цель достигается йастоящим способом получения соединений общей формулы Т, основанном

30 на известной реакции аминов с изоци.

999970 анатами $1) и заключается в том, что соединение общей формулы П:

НН

Х у (Йо) 2 или

NH. (ю ) подвергают взаимодействию с соединением общей формулы (11: !

10 к ВСг гДе Х Y, Z, R<, R z и R> имеют вышеуказанные значения.

Пример 1. Транс-3-циклогек- 15 сил карбамоил-4-метил-5-/4-метилфенил/-2-оксазолидой.

В 30 мп диметилсульфоксида растворяют 3,8. г транс-4-метил-5-/4-ме-, тилфенил/-2-оксазолидона и к раство: ру добавляют при охлаждении льдом

2,7 г цйклогексилизоцианата и одну каплю 1,8-диазабицикло /5,4,0/ ундецена-7. Смесь постепенно нагревают при перемешивании до комнатной тем пературы и реакцию проводят в течение 1 ч. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют этилацетатом.

Этилацетатный слой сушат, растворитель выпаривают и остаток перекристал. лизовывают из лигроина. Выход целевого продукта составляет 4,7 г.

Пример 2. Транс-4-метил-5/4- метилфенил/-3-/2-тетрагидропира- нилкарбамоил/-2-оксазолидон.

В 20 мл диметилсульфоксида раст- 35 воряют 1,5 г транс-4-метил-5-/4-метил фенил/-2-оксаэолидона н к раствору добавляют при охлаждении льдом 0,9 г

2- етрагидропиранилиэоциайата и одну каплю 1,8-диазабицикло /5,4,0/ унде- 40 цена-7. Смесь перемешивают в течение одного часа при комнатной температуре. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют этилацетатом.

Этил,ацетатный слой сушат, раствори- 45 тель выпаривают и маслянистый остаток очищают хроматографией на колонке. Выход целевого продукта составляет 0,7 r.

П р и м е Р 3. ТРанс-3-циклогек-. силкарбамоил-4-метил-5-/2-тиенил/2-оксазолидон.

В 10 мп диметилсульфоксида растворяют 2 r транс-4-метил-5-тиенил2-оксазолидона и 1,4 г циклогексилиэоцианата, а затем 1 r 1,8-диазабицикло /5,4,0/ ундецен-7 добавляют к раствору при комнатной температуре.

После перемешивания смеси в течение двух часов реакционную смесь выливают в ледяную воду, осажденные крис- 60 таллы фильтруют и сушат. Выход целевого продукта составляет 2,8 г.

Пример 4. Транс-4-метил-5/4-хлорофенил/-3-циклогексилкарбамоил-2-тиаэолидон. 65

В 10 мл диметилсульфоксида растворяют 2 r транс-4-метил-5-/4-хлорофенил/-2-тиазолидона и несколько капель 1,8-диазабицикло /5,4,0/ ундецена-7, и к раствору при охлаждении добавляют по каплям 1,.2 r циклогексил изоцианата. После перемешивания сме- си в течение 3 часов при комнатной температуре, реакционную смесь выливают в ледяную воду и экстрагируют хлороформом. Хлороформовый слой промывают водой, сушат и выпаривают растворитель. Маслянистый остаток очищают хроматографией на колонке.

Выход целевого продукта составляет

2,6 г.

П р и и е р 5. Транс-4-метил-5.вЂ”

/4-метилфенил/-3-/транс-2-метил-циклогексилкарбамоил/-2-тиазолидон °

В 60 мл бензола растворяют 3 г ,транс-4-метил-5-/4-метилфенил/-2-нитрозамино-2-тиазолина и к раствору добавляют при комнатной температуре

2 r транс-2-метилциклогексилизоцианата и несколько капель триэтиламина. После перемешивания смеси в течение одного часа при комнатной температуре, реакцию затем проводят еще в течение 3 часов при нагревании с обратным холодильником. Реакционную смесь промывают водой, сушат и выпаривают растворитель. Маслянистый остаток очищают хроматографией на колонке. Выход целевого продукта составляет 1,8 г. Соединения, которые можнО получить аналогичным образом, приведены .в табл. 1 °

Как уже указано, соединения по изобретению проявляют сущестВенные акарицидные свойства, и они особенно полезны для борьбы с яйцами и личинками акарид. Среди акарид, которых можнорэффективно уничтожать с помощью соединений по настоящему изобретению, находятся клещик паутинный двупятнистый, клещик красный цитрусовый и т.п. Соединения можно с успехом использовать для контроля искодовых клещей. Кроме того, можно ожидать гербицидного действия для некоторой групйы соединений.

Соединения по настоящему изобретению используют, если нужно, в виде обычных акарицидных составов с общепринятыми раэбавителями или йаполнителями, и составы включают смачиваемые порошки, гранулы, пылевидные порошки, эмульгируемые концентраты, текучие составы и т.п.

Использование соединения по настоящему изобретению с другими средствами защиты растений с такими, как другие акарициды, инсектициды или гербициды, может дать акарицидные и инсектицидные композиции, имеющие эффективность недостижимую для отдельных компонентов композиций. 999970

Т а б л и ц а z (9В - 100) O О О СН

Р9 1.5330

II Н Н II 64-65) 3

ge5-а6.5) \

4 (129-130) Н ° I Н 105-,1 0 7) Il II Н Н (Во-В2

Н Н ll

126 1281 и 1 ° 5268

Н Н Н

С Н

Г66 6ВЗ

СН

10 (70-72) И с п ы т а н и е. Первичные листья фасоли обыкновенной, посаженной в горошках, заразили соответственно 30 взрослыми самками клещика паутинного двупятнистого. дистья опрыскали до появления капель влаги водной эмульсией, приготовленной из эмульсионного концентрата примера 9 и содержащей 500 частей на миллион или 125 частей на миллион активного соединения. Через три дня периода яйцекладки выжившие клещи, а также убитые были собраны с листьев. На одиннадцатый день определяли степень

ЬВ поражения в виде процента бт -т-, где А означает число клещей, развившихся из яиц на необработанных листь-. ях, а В означает число клещей, развившихся из яиц на обработанных листьях. Результаты показаны в

10.,òàáë. 2. (oOQo-®CP сс р

Br -.® сн -®вЂ”

Ю сн -®999970 (115-116) 12 (105-107) (76-78) 14 (76-78) 15 (94.5-86) 16 (160-162) 17 (71-721

$50-52) 0 п н

21 3 О сно О (152-154) сс!©вЂ”

23 (74-76) н и п

;CоoO

S и п

2. 3 4 5

Н и

5 и

Н и

0 и Н и н н и II И

S п н и п ° II

0 0 0 СН сн,-®,н,-©вЂ”

СНO O сн -®Ю

CP сс ® сн,вЂ” ЯвЂ” с!и;» 0)Продолжение таг>л. 1 Н (61-62) Н (87-89) (127 128 ° 51 и 1 ° 5739

999970

Нродолженйе табл. 1 п 1.5339

С н.

С89-90. 5) 27

О(78 ° 5-80) и II II

$45-47) и и и и

СН и 1.5331 сн;-©и и и

30 цис:транс (N/ÑÍ® = 60!40)

Конфигурация иэомера в группе xàðáàèéèëà

СИ

О (М/СН trans)

И/СНЗ:цис сн -®- Я цис/транс (N/CH>. cis/trans 7/3) (.51-59) 0 0 0 -СН (109-120) и и Il ll

32 и 1. 5361

0 0 0 СН

33 и и (й/СН t ran s)

СК (.116-122) ll и Il II

35 (95-96) и и и

0 (1271293 и Il II

999970 таг>л.1 сн -®38 (96-9 7) 39 (93-95) 40

5 о (86-873

0 и 1. 5800 се- Q

42 89-91) (90-92) 44

II о (75-7 ) (109-111) 46

It II И

СН

О.

©сн-®(35-971

5 5

И II о 0 5 о 5

11 II

II Н II 1!

О 0 5 СН

II \! н н

II II II Н сн-ЯвЂ” сн, сн снс-® (88-90)

n 1,5460

17.2

CH„ - Ъ (N/cH :транс) Н и 7.8 ИЗ и 1 ° 5395 р "э

999970

3 4 5.

N Н 66

° (78-80) СН

53 (122-123) h h 93-96) If h

N h N и, 1 ° 5638 т

С93-963

° 6

h 66 11

60! (96-1011

c+H> O

62 (76-773 сн и 1 ° 5577

Н h h 66

tI . В! h N

N .. If . h 66

5 0 0 СН3 снс ©вЂ” сн8 снз ®

1 м-©Продолжение табл. 1 сн

) и . 1 6663

Рб, 5-98) -CHJJ (й/СН3 транс) P4-.85)

Н (147-149) (й/Сй транс) 16

999970

Продолжение табл. 1

6.5

94.5-973

67 и

О и и и 1.5657

69. (85.5-88) 70

"с,н„ О

146-49) сн

72 п и и

f77-79) n n и и

Г97-99) п и 1 3 6-1 38) (99-101) 76

77 (90-91,5) и n n Н О О

78 и и п

З 4 S и и n n и

5 и и и п и и и и п и и и и It и и с о о сн„

Цсн

;;-©.. СР сР ее-Я"-C00р О (м/сн . цис) (72.5-74.5) сн

n 1,5532 (116-117,5) (99-102.5) 1Г и 1. 590

9е997О

Продолжение табл. 1 (в

80 (108-1103 в1О " ВЗ-87) в! вг и g E149-153) 83 вв

1106-108) вв вв

Вв-С

87 се О (97-98)

Н (87-89) вв

h N се 1г0-121) вв и яо

) 95-91) 91 вв вв в вв н h ВВ h

5 О О СН

11 вв h h

--CoO(й/СН :транс) (й/CH ацнс) (N/CÍ страно) (Изойер)

C п 1 ° 5751

$116-121в5) и 9 1 ° 5801

D ий9 1 ° 5760

D п 1 ° 5604

Щ5

999970

Т1родол кение табл, 1

107

108, CP

Таблица 2

Степень поражения

Соединение ф

500 ppm(z) 125 ppm (Ъ) 100

100

10 0

100

64 100

100

О О О СН

3 сеК«-683 (109-1113

Продолжение табл. 2, Степень поражения

Соединение

5D0 ppm (%) 125 ppm (В)

41 100

60.

999970 .

Продолжение танл. 2

Степень. поражения

Соединение

500 ppm1 (В) (25 ров (В) 100

10.0

100

100.100. 100

79 100

100

82 100

100

83 106

84 100

100

86.

100

91 100.

100

100 .

100

98 100

1ОО

100

101

100

103 100

104

10.0

+хлорднмеформ 100

% 8

I се О н -с-н "з

ЮЮ В ЮВ ° Ф

° C ЗЙ

Формула изобретения

r..eðó метитем, l1à, i !!

N- снн ltз !

1 у (УЯ

1 Ф ., мн Ч «ин

«й1

10, 2 .или

Составитель С. Кедик

Редактор A. шандор ТехредТ.Фанта Корректор Г, Orap

Заказ 1185/80 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, _#_-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения гетероциклических соединений общей формулы 1а или

1б где Х, Y и 2 - независимо друг от друга означают кислород или серу, R< - алкил, содержащий от одного до четырех атомов углерода, R вЂ” фурил,,тиенил, фенил, замещенный фенил, имеющий один или два заместителя, выбранных из алкила, галогена, галоидметила, метоксила, нитро- и метилендиоксигруппы и

R - пяти -, шести- или семичленный циклоалкил, циклоалкенил или гетероцякл, имеющий кислород, илн азот, возможно замещенный лом,отличающий rя что соединение общей формулы или I б подвергают взаимодействию с соединением общей формулы. 111, 15 8ЗНС2

° где Х, У, 2, R, R и R3 имеют вышеуказанны!э значения.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

20 1. Патент США Р 3247219, кл. 260-307, опублик. 1966.

Способ получения гетероциклических соединений

Патент 999970