Способ получения метилового эфира 1-ацетокси-2-бутен-1- карбоиовой кислоты

Способ получения метилового эфира 1-ацетокси-2-бутен-1- карбоиовой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12о, 6 № 121122

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

О. Ю. Магидсон и Р. Г. Глушков

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА

1-АЦЕТОКСИ-2-БУТЕН-1-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Заявлено 11 октября 1958 г. за Ле К9371/31 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» Лв 14 за 1959 r.

Известные способы получения метилового эфира 1-ацетоксн-2-бутен-1-карбоновой кислоты из кротопового альдегида содержат ряд недостатков, затрудняющих использование их в производственных условиях.

Предлагаемый способ позволяет значительно улучшить процесс получения метилового эфира 1-ацетокси-2-бутен-1-карбоновой кислоты, имеющего значение в синтезе резерпина.

Сущность способа заключается в том, что кротоновый альдегид в среде уксусного ангидрида обрабатывают цианидами металлов. Образовавшийся 1-ацетокси-1-цианбутен-2 известным образом превращают в метиловый эфир 1-окси-2-бутен-1-карбоновой кислоты, который ацетилируют уксусным ангидридом в присутствии сульфосалицнловой кислоты.

Пример. Получение 1-ацетокси-1-цианбутена-2. К раствору 100 г цианистого натрия в 200 мл воды, охлажденному льдом с солью, приливают 100 г кротонового альдегида в 200 .ил технического дпхлорэтана и затем при 0 — минус 5 прибавляют в течение 1,5 час., 190 г уксусного ангидрида. Перемешивают при этой температуре еще 3 час., фильтруют и осадок ацетата натрия промывают 30 — 40 л1л дихлорэтана; дихлорэтановый слой отделяют, промывают 5о/о-ныл| раствором соды, а затем водой, и сушат прокаленным сульфатом магния; после отгонкн дихлорэтана остаток перегоняют. Выход 159 г (76%) 1-ацетокси-1-цианбутена-2, т. кип. 78 — 80 при 5 л1л остаточного давления;

Получение метилового эфира 1-окси-2-бутен-1-карбоновой кислоты.

К раствору 139 г 1-ацетокси-1-цианбутена-2 в 400 лье метанола прибавляют 400 г 20 /о-ного раствора хлористого водорода в метаноле и кипятят 1,5 час.; к кипящей реакционной массе приливают 27 г концентрированной соляной кислоты и кипятят еще 4 час. Холодную реакционную № 121122

Предмет изобретения

Способ получения метилового эфир а 1-ацетокси-2-бутен-1-карбоновой кислоты из кротонового альдегида, отличающийся тем, что, с целью улучшения процесса, кротоновый альдегид в среде уксусного ангидрида обрабатывают цианидами металлов, образовавшийся 1-ацетокси-1-цианбутен-2 известным образом превращает в метиловый эфир

1-окси-2-бутен-1-карбоновой кислоты, который ацетилируют уксусным ангидридом в присутствии сульфосалициловой кислоты.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор А. К. Лейкина Гр. 50

Подп. к печ, 26Л -59 г.

Тираж 670 Цена 25 коп.

Информ; пионно-издательский отдел.

Объем 0,17 п. л, Зак. 3495

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14 массу фильтруют от хлористого аммония, маточный раствор упаривают, остаток выливают в 150 г измельченного льда, после чего полученный раствор экстрагируют дихлорэтаном. .Дихлорэтановый экстракт промывают сперва 5%-ным раствором бикарбоната натрия, затем водой и сушат прокаленным сульфатом натрия; после упаривания экстракта и перегонки остатка получают

76,6 г (58,9%) метилового эфира 1-окси-2-бутен-1-карбоновой кислоты„ т. кип. 82 — 85 при 15 мм остаточного давления.

Получение метилового эфира 1-ацетокси-2-бутен-1-карбоновой кислоты.

К смеси 80 г уксусного ангидрида и 0,3 г сульфосалициловой кислоты в течение 10 мин. прибавляют 76,5 г метилового эфира 1-окси-2бутен-1-карбоновой кислоты; при этом происходит разогревание до 80 ; реакционную массу кипятят 30 мин, охлаждают, разбавляют 80 мл бензола, промывают 5%-ным раствором соды, затем водой и после сушки прокаленным сульфатом магния перегоняют. Выход метилового эфира

1-ацетокси-2-бутен-1-карбоновой кислоты 95,5 г (94,3%), т. кип. 100—

120 при 12 мм остаточного давления.