Способ получения альфа-оксизамещенных пятичленных гетероциклов

Способ получения альфа-оксизамещенных пятичленных гетероциклов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ l37927

Класс «2ц, 26

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа ЛЯ 52

А. И. Чернова, С. А, Сафаров и М. А. Проскурнин

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-ОКСИЗАМЕЩЕННЫХ ПЯТИЧЛЕННЪ|Х

ГЕТЕРОЦИКЛОВ

Заявлено 30 июня 1960 г. за № 67!763/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 9 а 1961 г.

Известен способ получения а-оксипроизводных пягичгченных гетероциклов путем окисления соответствующих а-замещенных соединений кислородом или гидроперекисями в строго термостатированных условиях при точной дозировке реагентов. Однако дефицитность исходных веществ, сложность процесса разделения продуктов реакции и черезвычайно низкие выходы конечных продуктов делают этот способ практически нецелесообразным.

Предлагаемый способ получения а-оксизамещенных нятичленны х гетероциклов основан на окислении водных растворов и эмульсий тиофена, фурана, пиррола и некоторых их гомологов в присутствии растворенного кислорода и сенсибилизирующих добавок (ионов переменной валентности) при воздействии ионизирующего 1злучення.

Сущность способа заключается в следующем Г1ри воздействии ионизирующего излучения на воду, например,; -излучения препарата

Сов одним из продуктов радиолитического распада является ОН-радикал, который специфически реагирует с гетероциклическим кольцом с образованием соединений типа фенолов. В присутствии растворенного кислорода радиационно-химический выход а-оксипроизводных соединений значительно возрастает, так как кислород связывает мешающие окислению Н-радикалы и препятствует процессам димеризации и полимеризации гетероциклических молекул. Одновременно с кислородом сенсибилизирующее действие оказывают ионы переменной валентности

Мп+, Ге "-, Fc+, Cu, Се и др . выполнякхщие роль переносчиков окисления при радиализе водных растворов- При получении оксипроизводных фурана и тиофена стойкость полученных продуктов реакции по отношению к изменениям рН и температуры раствора,: а также эффективность процесса значительно выше при наличии заместителей в и-положении. Однако, несмотря на слабостойкость н замешенных о-oK(Hïðî № 137927

П р едм ет изобретения

Способ получения и-оксизамещенных пятичленных гетероциклов ряда тиофена, фурана и пиррола, отлич ающийся тем, что, с целью упрощения технологии, повышения чистоты и выхода продуктов, окисление осуществляют в водной эмульсии или растворе указанных гетероциклов, при температуре не выше 50 в присутствии кислорода, сенсибилизаторов гидроксильных групп и ингибиторов димеризации продуктов, с помощью источника ионизирующего излучения высокой энергии.

Редактор Н. И. Мосин Техред А. А. Камышникова Корректор С. Ю. Цверина

Поди. к печ. 22.1V-6I; г

Зак. 3781

Формат бум. 70 108 /!, Тираж 600

11БТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6, Объем 0,17 усл. п. л.

Цена 3 коп.

Типография ЦБТИ Комитета но.делам изобретений и открытий при Совете .Министров СССР Москва, Петровка, 14. извод1!ых !!ятичленных Гетероциклов Все Они, кроме G-оксифурана, могут быть выделены из кислых растворов экстракцией эфиром с последующей вакуум-перегонкой. Превращение гетероциклических соединений в соответствующие оксипроизводные, при наличии переносчиков окисления, составляет 30 — 35 от исходного количества веществ при радиа,мол ционно-химическом выходе до 6 !

0 эв