Способ получения пропаргил-nh-кислотных соединений

Способ получения пропаргил-nh-кислотных соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается замещейных гетероциклических веществ, в частности получения Н-пропаргшт(фено гиазина иликарбазола) - полупродуктов для синтеза мономеров для твердофазной полимеризации . Для упрощения процесса фенотиазин или карбазол обрабатывают Na-металлическим и пропаргилбромидом в среде ацетонитрила при 15-20 С в течение 1,5-2 ч. Способ обеспечивает выход целевых веществ до 70% с использованием мягких условий и при меньщем времени процесса. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

А1 (19) (11) (51) 4 С 07 D 209/86. 279/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

)\

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

И ABTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4141328/23-04 (22) 27.10.86 (46) 30,03.88. Бюл. 11- 12 (72) С.M.Ôîìèí, А.Н.Флерова, Г.Н.Герасимов и Э.Н.Телешов (53) 547.759.32.07(088.8) (56) Иисин В.M., Черкашин M.И. Усп. химия, 1985, т. 54, вып ° 6, с. 9561008.

Патент США 1(- 4125534, кл. 260-315, кл. С 07 D 209/86, опублик. 1978. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПАРГИЛ-NH-КИСЛОТНЫХ СОЕДИНЕНИЙ (57) Изобретение касается замещенных гетероциклических веществ, в частности олучения -пропаргил(фено гиазина или карбазола) — полупродуктов для синтеза мономеров для твердофазной полимеризации. Для упрощенияпроцесса фенотиазин или карбазол обрабатывают

На-металлическим и пропаргилбромидом в среде ацетонитрила при 15-20 С в течение 1,5-2 ч. Способ обеспечивает выход целевых веществ до 70% с использованием мягких условий и при меньшем времени процесса. 1 табл.

1384578

Ar -СН -С я СН

Ar — СН, -С= СН, 28

20 70

15 68

20 68

1 5 . 15 60

18 70

Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения пропаргил-NH-кислотных соединений общей формулы промежуточных продуктов для синтеза диацетиленовых производных — мономеров для твердофазной полимеризации.

Цель изобретения — упрощение про-. цесса за счет того, что NH-кислотные соединения подвергают непосредственному взаимодействию с металлическим натрием и пропаргилбромидом в среде ацетонитрила при 1)-20 С в течение

1,5-2,0 ч.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1 ° N-Пропаргилфено- 25 тиазин. В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, входом и выходом для аргона, помещают 1 г (5 ммоль) фенотиазина и 30 мл сухого ацетонитрила. После растворения фенотиазина добавляют О, 115 г (5 ммоль) металлического натрия при 20 С. После растворения натрия добавляют 0,595 r (5 ммоль) пропаргилбромида в 3 мл ацетонитрила. Реакционную массу выли» вают в 100 мл воды. Отфильтровывают выпавший осадок N-пропаргилфенотиазина

Выход 0,74 г (62X), т.пл. 91 С.

Пример 2. N-Пропаргилкарба-. зол. В колбу, снабженную механической 40

1 0,9/5,4 0,912/7,7 . 0,124/5,4

2 0,9/5,4 0,912/7,7 0,124/5,4

3 О, 9/5,4 0,912/7,7 О, 124/5,4

4 О 9/5 4 0 912/7 7 О 124/5 4

5 0,9/5,4 0,912/7,7 0,124/5,4 мешалкой, термометром, входом и выходом для аргона, помещают 0,9 г (5,4 ммоль) карбазола и 25 мл сухого ацетонитрила, перегнанного над Р О .

После растворения карбазола добавляют

0,124 r (5,4 ммоль) металлического натрия при 20 С. После растворения натрия добавляют 0,912 r (7,7 ммоль пропаргилбромида и 3 мл ацетонитрила.

Перемешивают 2 ч-при 20 С ° Pеакционную массу выливают в 100 мл воды. Отфильтровывают выпавший осадок N-пропаргилкарбазола. Выход 0,77 r (70X), т.пл. 111 С (из гексана) (см. таблицу) °

Таким образом, данный способ получения пропаргил-МН-кислотных соединений осуществляется в мягких условиях, сокращается время проведения реакции, облегчается выделение целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения пропаргил-NH-кислотных соединений общей формулы отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, NH"êèñлотные соединения подвергают обработ-, ке металлическим натрием и пропаргилбромидом в среде ацетонитрила при

15-?0 С в течение 1,5-.2,0 ч, 1

1384578

Про олжение таблицы

В 9

1 - 20 56

2,5 20 55

110

8 0,9/5,4 0,912/7,7 0,124/5,4

2 5 15 54

9 0,9/5,4 0,912/7,7 0,124/5,4

110

10 О, 9/5, 4 О, 91.2/7, 7 О, 124/5, 4

110

11 0 ° 9/5э4 Оь912/7ю 7 Оь 124/5э4

110

Составитель И. Бочарова

Техред N.Äèäûê Корректор M. Максимишинец

Редактор М. Недолуженко

Заказ 1379/18 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

6 0 9/5 4 Оь912/7ь7 Оь 124/5э4

7 0,9/5,4 0,912/7,7 0,124/5.,4

25 40

10 30

5 20