Способ получения 2-бутилтио-1,3-бензодиоксола

Способ получения 2-бутилтио-1,3-бензодиоксола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 2-бутилтио-1,3-бензодиоксола,который может быть использован в синтезе биологически активных соединений . Цель - повьшение выхода целевого продукта. Процесс ведут реакцией 1,3-бензодиоксола и дибутилдисульфида в присутствии трет-бутила молярное соотношение 5:3(0,3-0,5) при 130-150 С (в ампуле) в течение 3 ч. Способ позволяет увеличить выход целевого продукта с 22,7 до 90- 92%. 1 табл. S

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) (51) 4 С 07 D 317/46

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ,(21) 4229321/31-04 (22) 13.04.87 (46) 23.11.88. Бюл. 11 - 43 (71) Уфимский нефтяной институт (72) А. Таганлыев, 10.К. Хекимов, А.В. Соколовский, Л.З. Рольник, В.Г. Чередников, С.С. Злотский и Д,Л. Рахманкулов (53) 547.841.07(088.8) (56) Scheeren 1.W.,VanDer WeekА.P.Ì.

Stevens W., 2-Acetoxy-1,3-й охо1апез

and 2-acetoxy-1,3 benzdioxoles,; Яупthesis conformation and геасЫчЫу.

Krips Repro N.Ë. — Meppe3. 1971, р. 200 ° (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БУ51ЛТИ0-1,3-БЕНЗОДИОКСОЛА (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 2-бутилтио-1, 3-бензодиоксола,который может быть использован в синтезе биологически активных соединений. Цель — повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут реакцией 1,3-бензодиоксола и дибутилдисульфида в присутствии :трет-бутила (молярное соотношение = 5:3(0,3-0,5) при 130-150 С (в ампуле) в течение

3 ч. Способ позволяет увеличить выход целевого продукта с 22,7 до 90927. 1 табл.

1439100

Изобретение относится к способу получения 2-бутилтио-l З-.бензодиоксола, который может быть использован в синтезе биологически активных соединений.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Цель достигается за счет использования в качестве исходного соеди- 1р нения 1,3-бензодиоксола, который об. рабатывают дибутилдисульфидом в присутствии перекиси трет-бутила при их молярном соотношении 5:3:0,3-0,5 соответственно при 130-150 С.

Синтез 2-бутилтио-1,3-бензодиоксола осуществляют следующим образом.

В металлическую ампулу загружают

1,-3-бензодиоксол, дибутилсульфид, < перекись трет-бутила при молярном со-20 отношении 5:3:0,3-0,5 соответственно. ! о

Ампулу выдерживают при 130-150 С в масляной бане в течение 3 ч. Затем реакционную смесь охлаждают и проводят вакуумную разгонку. Получают 25

2-бутилтио-1,,3-бензодиоксол с выходом на, превращенный субстрат 90-922 .

Пример 1. В металлическую ампулу загружают 5 моль 1,3-бензодиоксола, 3,0 моль дибутилдисульфи- 30

< да и 0,3 моль перекиси трет-бутила. .Реакционную смесь выдерживают при

130 С в течение 3 ч. Затем реакционную смесь охлаждают и подвергают вакуумной разгонке. Выход 90 ., т.кип.

133 С (5 мм рт. ст.) и 1,5546, d 1,2063.

Пример 2. Процесс проводят ° аналогично примеру 1, но берут

0,4 моль перекиси трет-бутила. Выход 40

91%. Физико-химические константы сов< падают с приведенными в примере 1..

П р и м B<>p- 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но берут

0,5 моль перекиси трет-бутила ° Выход

92 . 3а пределами данного соотношения реагентов выход целевого продукта падает.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но берут

0,2 моль перекиси, трет-бутила. Выход продукта 80 .

Пример 5. Процесс проводят аналогично примеру 1, но берут

0,6 моль перекиси трет-бутила. Выход 79 ..

Изменение температуры сильно влияет на выход целевого продукта.

Пример б. Аналогично примеру l процесс проводят при молярном соотношении реагентов 5:3:0,3, но о при 140 С. Выход продукта 91%.

Пример 7. Аналогично примеру 1 проводят при молярном соотношении реагентов 5 3 0 3, но при 150 С.

Выход 92 .

За пределами данного температурного интервала реакция осложняется побочными процессами, что заметно снижает выход целевого продукта.

Пример 8. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при 120 С.

Выход целевого продукта 80 .

Пример 9. Процесс проводят. аналогично примеру 1, но при 160 С.

Выход 78 .

Полученные данные сведены в таблице.

Наибольший выход продукта достигается при соотношении реагентов 1,3-бензодиоксол:дибутилдисульфид:пере— кись трет-бутила = 5:3:0,3-0,5 соот+ ветственно в интервале температур

130-150 С.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта с 22,7 до 90 — 92 .

Формула и з о б р е т е н и я

Способ получения 2-бутилтио-1,3-бензодиоксола взаимодействием конденсированного 1,3-диоксолана с серосодержащим соединением при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве конденсированного 1,3-диоксолана используют

1,3-бензодиоксол, а в качестве серосодержащего соединения используют дибутилдисульфид и процесс проводят в присутствии перекиси утрет-бутилапри молярном соотношении 1,3-бензодиоксол:дибутилдисульфид:перекись трет-бутила, равном 5:3:0,3-0,5 соответственно при температуре 130-.

150 С.

1439100

Пример

Молярное соотношение реагентов

1,3-бензодиоксол:днбутилдисульфид:перекись трет-бутипа

Выкод, Х

Температура, 4С

5:3:0,3

5:3:0,4

130

130

5:3:0,5

130

5:3:0,2

5:3:0,6

5;3:0,3

5:3:0,3

5:.3: 0,3

5:3:0,3

130

130

140

150

120

160

Составитель И. Дьяченко

Техред М.Дидык

Корректор С. Шекмар

Редактор Н. Гунько

Заказ 6038/24 Тираж 370

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4