Способ получения 2-аллилоксиэтилового спирта

Способ получения 2-аллилоксиэтилового спирта

Реферат

 

Изобретение касается способа получения простых эфиров гликолей, в частности 2-аллилоксиэтилового спирта, используемого в производстве мономеров и химико-фармацевтических препаратов. Цель - увеличение чистоты 2-аллилоксиэтилового спирта. Процесс осуществляют реакцией аллилбромида с этиленгликолем, взятых в молярном соотношении 1:(8-10), при нагревании до 70-110^oС (1-2 ч) в присутствии окислов кальция, цинка или бария с последующим отделением твердого остатка фильтрацией и выделением целевого продукта дистилляцией в присутствии образовавшихся бромидов соответствующих металлов и воды. Эти условия позволяют получать 2-аллилоксиэтиловый спирт с выходом 40-70%, с т.кип. 159-160^oС; d²₄⁰ 0,9500-0,9507; n²_D⁰ 1,4350-1,4355, с содержанием основного вещества не менее 99,0% против 90-91% в известном случае.

Предлагается улучшенный способ получения 2-аллилоксиэтилового спирта, который находит применение в производстве мономеров и химико-фармацевтических препаратов. Целью изобретения является увеличение чистоты 2-аллилоксиэтилового спирта. П р и м е р 1. К реакционной массе, содержащей 1,9 кг (30 М) этиленгликоля и 105 г (1,8 М) окси кальция, добавляли при перемешивании при 80-85^оС в течение 2 ч 363 г (3 М) свежеперегнанного бромистого аллила и выдерживали при 110^оС в течение 1 ч. Реакционную массу отфильтровывали от твердого остатка, подвергали разгонке при атмосферном давлении на насадочной колонке с числом теоретических тарелок 15. При флегмовом числе 8-10 отбирали целевой продукт с т.кип. 159-160^оС. Выход 2-аллилоксиэтилового спирта 214,6 г (70,1% в пересчете на бромистый аллил). Показатели качества: d₂₀²⁰ 0,9500; n_D²⁰ 1,4351. Полученный продукт анализировали на газожидкостном хроматографе на колонке (Н= 3 м; d=3 мм; сорбент 10%-ным полиэтиленгликоль с мол.м. 20 тыс. на тефлоновом носителе "полихром-1" с размером частиц 0,25-0,5 мм; температура колонки 175^оС; расход гелия 30 мл/мин). Показатели состава: cодержание основного вещества 99,7% содержание диаллилоксиэтана 0,2% П р и м е р 2. К реакционной массе, содержащей 12,6 кг (200 М) этиленгликоля и 861 г (15 М) окиси кальция, добавляли при перемешивании при 70-75^оС в течение 2 ч 3,02 кг (25 М) свежеперегнанного бромистого аллила и выдерживали реакционную массу при 70-75^оС 2 ч. Полученную смесь отфильтровывали от твердого осадка. Целевой продукт выделяли и очищали, как описано в примере 1. Получали в количестве 1,4 кг фракцию с т.кип. 159-160^оС. Показатели качества; d₂₀²⁰ 0,9503; n_D²⁰ 1,4350; содержание основного вещества 99,8% содержание диаллилоксиэтана 0,15% Выход 55% от теоретического. П р и м е р 3. К реакционной массе, содержащей 5,07 кг (81,8 М) этиленгликоля и 0,315 г (5,6 М) окиси кальция, добавляли при перемешивании при 75-80^оС в течение 2 ч 1,1 кг (9,1 М) свежеперегнанного бромистого аллила и выдерживали реакционную массу при 75-80^о 2 ч. Полученную смесь отфильтровывали от твердого осадка. Целевой продукт выделяли и очищали, как описано в примере 1. Получали 567 г (выход 61,0%) продукта с т.кип. 159-160^оС и следующими показателями качества: d₂₀²⁰ 0,9507; n_D²⁰ 1,4355; содержание основного вещества 99,4% содержание диаллилоксиэтанола 0,32% П р и м е р 4. К реакционной массе, содержащей 12,6 кг (200 М) этиленгликоля и 1,220 кг (15 М) окиси цинка, добавляли при перемешивании при 75-80^оС в течение 2 ч 3,02 кг (25 М) свежеперегнанного бромистого аллила и выдерживали реакционную массу при 75-80^оС, 2 ч. Полученную смесь отфильтровывали от твердого осадка. Целевой продукт выделяли и очищали, как описано в примере 1. Получали, 1,474 кг (выход 54,3%) продукта с т.кип. 159-160^оС и следующими показателями качества: d₂₀²⁰0,9500; n_D²⁰1,4350; содержание основного вещества 99,8% содержание диаллилоксиэтана 0,07% П р и м е р 5. К реакционной массе, содержащей 5,7 кг (91 М) этиленгликоля и 0,857 кг (5,6 М) окиси бария, добавляли 1,1 кг свежеперегранного бромистого аллила. Синтез, выделение и очистку целевого продукта проводили, как описано в примере 1. Получали 0,503 кг (выход 40,2%) продукта с т.кип. 159-160^оС и следующими показателями качества: d₂₀²⁰ 0,9502; n_D²⁰ 1,4353; содержание основного вещества 99,4% содержание диаллилоксиэтана 0,13% П р и м е р 6. К реакционной массе, содержащей 1,86 кг (30 М) этиленгликоля и 146 г (1,8 М) окиси цинка, добавляли при перемешивании при 70-75^оС в течение 2 ч 0,36 кг (3 М) свежеперегранного бромистого аллила и выдерживали реакционную массу при 70-75^оС 2 ч. Полученную смесь отфильтровывали от твердого осадка. Целевой продукт выделяли, как описано в примере 1. Получали 154 г 2-аллилоксиэтилового спирта с т.кип. 159-160^оС, содержанием основного вещества 99,8% содержанием диаллилоксиэтана 0,1% d₂₀²⁰ 0,9506 г/см³; n_D²⁰ 1,4350. Выход 50,1% от теоретического. П р и м е р 7. В условиях примера 6 проводили конденсацию 1,67 кг (27 М) этиленгликоля с 0,36 кг (3 М) бромистого аллила в присутствии 146 г (1,8 М) окиси цинка. Получали 184 г 2-аллилоксиэтилового спирта с т.кип. 159-160^оС; содержанием основного вещества 99,9% диаллилоксиэтана 0,1% удельной массой 0,9501 г/см³ и показателем преломления n_D²⁰1,4354. Выход 60,0 от теоретического. П р и м е р 8. В условиях примера 6 проводили конденсацию 1,67 кг (27 М) этиленгликоля с 0,36 кг (3 М) бромистого аллила в присутствии 276 г (1,8 М) окиси бария. Получали 128 г 2-аллилоксиэтилового спирта с т.кип. 159-159,5^оС, содержанием основного вещества 99,5% диаллилоксиэтана 0,1; удельной массой 0,9507 г/см³ и показателем преломления 1,4355. Выход 41,7% от теоретического. П р и м е р 9. В условиях примера 6 проводили конденсацию 1,86 кг (30 М) этиленгликоля с 0,36 кг (3 М) бромистого аллила в присутствии 276 г (1,8 М) окиси бария. Получали 134 г 2-аллилоксиэтилового спирта с т.кип. 159-160^оС, содержанием основного вещества 99,7% диаллилоксиэтана 0,1% d₂₀²⁰ 0,9503 г/см³ и n_D²⁰ 1,4355. Выход 43,6% П р и м е р 10 (сравнительный). Синтез 2-аллилоксиэтилового спирта проводили, как описано в прототипе. К смеси 160 г (2,58 М) этиленгликоля и 50 г (1,25 М) едкого натра, нагретой до 70-72^оС, прибавляли 150 г (1,24 М) свежеперегнанного бромистого аллила. Смесь при перемешивании нагревали до 78-80^оС в течение 4 ч. Затем смесь охлаждали, промывали водой до отсутствия ионов брома и сушили с помощью сульфата натрия. Целевой продукт выделяли и очищали, как описано в примере 1. Получали 57,4 г (выход, считая на бромистый аллил, 41,2%) продукта с т.кип. 159-159,5^оС и следующими показателями качества: d₂₀²⁰ 0,9600; n_D²⁰1,4333; содержание основного вещества 90,8% содержание диаллилоксиэтана 9,9% Таким образом, изобретение позволяет получать 2-аллилоксиэтиловый спирт высокой частоты (т. кип. 159-160^оC/760 мм рт.ст. d₂₀²⁰0,9500-0,9507; n_D²⁰ 1,4350-1,4355; содержание основного вещества 99,0% содержание диаллилоксиэтана 0,5%) с выходом 40-70%

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛЛИЛОКСИЭТИЛОВОГО СПИРТА путем взаимодействия бромистого аллила и этиленгликоля при нагревании в присутствии конденсирующего агента и выделения дистилляцией, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты 2-аллилоксиэтилового спирта, взаимодействие бромистого аллила и этиленгликоля проводят при молярном соотношении 1 : 8 - 10, в качестве конденсирующего агента используют окислы кальция, цинка или бария с последующим отделением твердого остатка фильтрацией и выделение целевого продукта ведут в присутствии образовавшихся бромидов соответствующих металлов и воды.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 26.05.1998

Номер и год публикации бюллетеня: 6-2002

Извещение опубликовано: 27.02.2002