Бензимидазо @ 1,2:1,6 @ пиридо @ 2,3-в @ хиноксалин

Бензимидазо @ 1,2:1,6 @ пиридо @ 2,3-в @ хиноксалин

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 6-амино-7-тозилбензимидазо [1Ъ, 2Ъ : 1,6] пиридо [2,3-B] хиноксалину, производные которого могут найти применение в качестве промежуточных продуктов при синтезе биологическиактивных препаратов. Цель - создание новой гетероциклической системы. Целевое соединение получают взаимодействием Α-тозил- [3-хлорхиноксалин-2-ил]-ацетонитрила с бензимидазолом в диметилсульфоксиде в присутствии карбоната калия с последующим кипячением полученного продукта в диметилформамиде. Выход, % 47

т. пл. °С: 293

брутто-фор-ла C<SB POS="POST">24</SB>H<SB POS="POST">17</SB>N<SB POS="POST">5</SB>SO<SB POS="POST">2</SB>.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ .

РЕСПУБЛИК (!) 4 С 07 D 471/14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К Д BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ ((ИН

S0, -СН, ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4250149/31-04 (22) 26.05,87 (46) 30.05,89. Вюл. №- 20 (71) Киевский государственный университет им. Т.Г.Ыевченко (72) Ю.M.Âîëoâåíêî, Ф.С.Бабичев, С.В.Питвиненко и И.П.Купчевская (53) 547.863. 1(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 1421745, кл. С 07 D 497/04, 24.02.87. (54) БЕНЗИМ1ДАЗО (1,2 : 1,6) ПИРИДО

f2 3-Ь) ХИНСКСЖ1ИН 57) Изобретение относится к гетероИзобретение относится к новой гетербциклической системе, конкретно, к бензимидазо(1,2 :1,6)пиридо (2,3-Ь) хиноксалину формулы 1 производные которого могут найти применение в качестве промежуточных продуктов при синтезе биологически активных препаратов.

Цель изобретения — создание новой гетероциклической системы, производные которой могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов

„, SU„„1482322 А 1 циклическим соединениям, в частности

1 > к 6-амино-/ — тозилбензимидазо 1,2

: 1, 6) пиридо 2;3-Ь) хиноксалину, производные которого могут найти применение в качестве промежуточных продуктов при синтезе биологически активных препаратов. Цель — создание новой гетероциклической системы, Целевое соединение получают взаимодействием -тозил- 3-хлорхиноксалин-2-ил -ацетонитрила с бензимидазолом в диметилсульфоксиде в присутствии карбоната калия с последующим кипячением. полученного продукта в диметилформамиде.

Выход, % 47; т.пл. 2"3 С; бруттофор JIa С24Н ° Х.ЫО,. при синтезе биологически активных препаратов.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример. 6-Амико †-тозилбензг имидазо (1, 2: 1,6) пиридо(2,3-Ь) хиноксалин. а) . Получение Ы,-тозил-(3 †(бензимидазол-2-ил) -хиноксалин-2-ил) ацетонитрила

0,71 r (0,002 моль) о -тозил-(3xJIopxHhoKcGJIHH-2-ил ацетонитрила растворяют в 15 мп диметилсульфоксида, добавляют 0,236 r (0,002 моль) бензимидазола и 0,28 г (0,0022 моль) прокаленного карбоната калия, Полученную смесь перемешивают при 170 0 в течение 10 ч, растворитель удаляют в вакууме, к остатку добавляют 20 мл воды, полученный раствор подкисляют

1 мл уксусной кислоты, выпавший

Формула изобретекия,!

Бекзимидаэо 11,2: 1,61пиридо (2,3- fI) хикоксалин формулы

Составитель Г.Жукова

Техред М.Дидык Корректор Л.Зайцева

Редактор M.Недолуженко

Заказ .2783/20 Тираж 351 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðoä, ул. Гагарина, 101

148292 осадок отфильтровывают. Выход 0,86 r (98Х), т.пл . 198 С,.(из изопропанола) .

Найдено, Х: N 15,89; 8 7,32. (14H17 N5bui

Вычислено, i: N 15,94; S 7,29. б) . Получение 6-амико-7-тозилбензимидазо (1,2: 1,6) пиридо 2,3-Ь) хикоксалина.

0,88 (0,002 моль)eL -тозил- (3-(бекз-10 имидазол-2-ил)хикоксялин-2-ил -ацетонитрила кипятят в 10 мп лиметилформамида в течение 16 ч, охлаждают, растворитель удаляют в вакууме, к остат icy добавляют 10 мл воды, отфильтро- 15 вывают, осадок перекристаллизовывают из лиметилформамила. Выход 0,42 r (47X), т.пл. 293 С (из диметилформамиЛа) .

Найдено, I: С 65,71; Н 3,8; 20

N 15,94; S 7,18. (t4Нqq И 80 .

Вычислеко, i: С 65,6; Н 3,89;

N 15,67; S 7,29.

В ИК-спектре соединения общей фор- 25 мулы, записанном в таблетке KBr, наблюдаются характерные для первичной аминогруппы 3 полосы поглощения в области 3150-3400 см, полосы поглощения, соответствующие сульфонильной 30 группе, идентифицируются при 1145 и 1350 см .

В IIMP-спектре соединения общей формулы, записанном в дейтеродиметилсульфоксиде с TMC в качестве внутреннего стандарта, наиболее характерным является наличие двух уширекных одкопротонных синглетов при 8,46 и

8,56 м.д., обменивающихся с 8<0 и со- 40 ответствующих двум протонам аминоГруппы в б-м положекии молекулы.

Магнитная неэквивалентность этих протонов обусловлена координацией одного йз них с атомом азота в 5-м положе 45 ики молекулы, что подтверждает пред" поженную циклическую структуру.

4

Трехпротонный синглет, соответствующий метилькой группе, наблюдается при 2,37 м.л., ароматические протокы п-толуол-сульфокильной группы наблюдаются в виде двух характерных лублетов при 7,38 и 8,18 м.д.

Остальные ароматические протоны образуют довольно сложный мульплет в области 7,54-8 09 м.д.

Протон в первом положении молекулы наблюдается в виде мультиплета при 9,09 м.л. Значительный парамагнитный сдвиг обусловлен влиянием . электроотрицательного атома азота в 13-м положении молекулы, а также деэкранирующим действием электронной пары этого атома азоТа, что свидетельствуеТ о сближенкости этих атомов (протона в 1-м положении и азота в 13-м положении молекулы) в пространстве и, таким образом, подтверждает образование гетероциклической системы.

Спектр ИК бып записан на приборе

"Руе Ин1сам РЗ-300".

Спектр ПИР записан на фурье-спектрометре "ВГИККГ-P-100".

Таким образом, получена новая гетероциклическая система, производные которой могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов при синтезе биологически активных веществ.