Способ получения 2-гидроксипиразоло[5,1-в]хиназолин-9(1н)- она

Способ получения 2-гидроксипиразоло[5,1-в]хиназолин-9(1н)- она

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-гидроксипиразоло 5, назолин-9(1 Н)-она, используемого в цветной фотографии. Цель - упрощение способа и увеличение выхода конечного продукта. Получение ведут из гидразида 2-карбоксималонаниловой кислоты и эквимолярного количества дициклогексилкарбодиимида в среде диметилформамида. Выход целевого продукта 88,2% (в расчете на антраниловую кисло- ТУ).

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

487/04, 231:00, (51) 5

239:00) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

> - «%33

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

N — NH = он

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4761370 / 04 (22) 21.11.89 (46) 30.11.91. Бюл. № 44 (71) Харьковский государственный фармацевтический институт (72) И.В.Украинец, П.А.Безуглый и В.И.Трескач (53) 547.856.1.07 (088,8) (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 1616920, кл. С 07 D 487/04, 21.07.89.

Патент ФРГ ¹ 1111505, кл, 57 В 7/38, 1962, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ГИДРОКСИПИРАЗОЛО(5,1-Ь)-ХИНАЗОЛ ИН-9(1Н}-ОНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-гидроксипиразоло(5,1-Ь)хиназолин-9(1Н)-DKa (I), используемого в цветной фотографии.

Целью изобретения является упрощение способа и увеличение выхода целевого соединения(1).

Поставленная цель достигается взаимодействием гидразида 2-карбоксималонаниловой кислоты (П) с эквимолярным количеством дициклогексилкарбодиимида в

:среде диметилформамида (ДМФА).

Пример 1. Получение гидраэида

2-карбоксималонаниловой кислоты

СО ОН

Г)

О мнСОСн,Соснин, К раствору 1,37 г (0,01 моль) антраниловой кислоты и 0,89 мл (0,11 моль) пиридина в 10 мл хлористого метилена добавляют раствор .

1,66r (0,011 моль) этоксималонилхлорида в 5 ма,,5U,, 1694583 А1 (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-гидроксипиразоло(5,1-Ь)хиназолин-9(1Н)-она, используемого в цветной фотографии, Цель — упрощение способа и увеличение выхода конечного продукта, Получение ведут из гидразида 2-карбоксималонаниловой кислоты и эквимолярного количества дициклогексилкарбодиимида в среде диметилформамида. Выход целевого продукта

88,2 g (в расчете на антраниловую кислоту), 1CHzClz, Оставляют на ночь. Растворитель удаляют. Маслянистый осадок промывают водой, прибавляют 15 мл воды 1,0 мл (0,021 моль) гидразингидрата и оставляют на 10 ч при комнатной температуре. Затем реакционную массу подкисляют HCI до рН 4 — 5.

Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой. После перекристаллизации из водного спирта получают Ь, 2,13 г (90 ) бесцветного кристаллического (Л вещества с т,пл. 150 — 52 С. . OO

Найдено, 7: С 50,70; Н 4,62; N 17,74. (С10Н11Й304

Вычислено, 7;: С 50,63; Н 4,67; N 17,71.

Спектр ПМР (ДМСО-0 ) д, м.д: 3,27(с, 2Н, COCHzCO); 8,98 — 8,29(м, 7Н, Аг-Н+ЙНЙН2);

11,14(с, Аг-)ч Н).

Пример 2, 2-Гидроксипиразоло(5,1Ь)хиназолин-9-(1Н)-он (l).

1694583

СООН

MHCOCH СО ОС г Б5 и не требует получения-2-карбэтоксиметил4Н-3,1-бензоксазин-4-она:

0 0

СН СОО С Н 5

Составитель А.Свиридова

Техред М.Моргентал Корректор

Редактор А. Мотыль

""àêàç 4127 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

К раствору 2,37 r (0,01 моль) гидраэида2 карбоксималонаниловой кислоты (II) в 10 мл ДМФА прибавляют 2,06 r (0,01 моль) дициклогексилкарбодиимида. Осталяют на 4 ч при комнатной температуре. Добавляют раствор 0,6 г (0,015 моль) NaOH в 20 мл воды.

Фильтруют, фильтрат подкисляют НС! до рН 3 — 4. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Выход 1,96 г (98 или 88,2 в расчете на исходную антран ловую кислоту). Т,пл. 270 С (разл.) (М ФА). Смешанная проба с веществом, и лученным по способу-прототипу, не дает дЕп рессии температуры плавления, Найдено, og . С 59,74; Н 3,58; N 20,81, Вычислено, 7ь: С 59,70; Н 3,51; N 20,82.

Спектр ПМР (ДМСО-Ов) д м,д.: 5,35(c, 1, Н С = С-О Н), 7,21 — 8,11(м, 4Н, Ar — Н), 11,06(с, 1Н, OH), 12,00(с, 1Н, NH), Данный способ проходит беэ выделенИя и очистки промежуточного эфира; в синтезе и очистке которого необходимы безводные органические растворители, Конденсация гидразида 2-карбоксималонаниловой кислоты в соответствующий 2-эамещен н ый 3,1-бенэоксазин-4-он с одновременной циклизацией его в 2-гидроксипиразоло(5,1-Ь)хиназолин-9(1Н)-îí осуществляется в одну стадию без дополнительных затрат, При этом выход це10 левого продукта (I) составляет 88,2 (в расчете на антраниловую кислоту), т.е, на

8 — 10 выше выхода целевого продукта, полученного известным способом из 2-карбэтоксиметил-.4Н-3,1-бенэоксазин-4-она

15 (М

Формула изобретения

Способ получения 2-гидроксипираэоno(5,1-Ь)хиназолин-9{1H)-она формулы

20 отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и увеличения выхода целевого продукта, гидраэид 2-карбоксималонаниловой кислоты формулы

СООН

ИНСОСН 2С ОЯНХН подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством дициклогексилкарбодиимида в среде диметилформамида,