Способ получения производных 2-циано-2-арил-1-/1,2,4- триазол-1-ил/этана

Патент 1779248

Авторы

РУПЕРТ ШНАЙДЕР

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Сущность изобретения: Продукт - СМ C-CHfN-N н- V где RI - См алкил. обладающий фунгицидной активностью в отношении фитопатогенных грибков. Реагент 1: фенилацетилен; реагент 2: 2-циано-2-(5-бромфенил)-1-(1Н- 1 2.4-триазол-1-ил)-элкан. Условия реакции; в присутствии каталитических количеств бие(трифенилфосфин)палладий дихлорида и иодидамеди в амине при80-100°С. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТАНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К ПАТЕНТУ

QO-C-=С-©-С-СН -И вЂ” 1,}

1 N (21) 4613005/04 (22) 01,12.88 (31) 8728235 (32) 02.12.87 (33) GB (46) 30.11,92, Бюл. N. 44 (71) Сандос Аг (СН) (72) Руперт Шнайдер (ОЕ) (56) Европейский патент ¹ 0145294, кл. С 07 О 249/08, 1984.

Патент СССР N 1400506, кл, С 07 D 249/08, А 01 N 43/64, 1984. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2ЦИАНО-2-АРИЛ-1-(1.2,4-ТРИАЗОЛ-1-ИЛ)ЭТАНА

Изобретение относится к способу получения новых производных 2-циано-2-арил(азол-1-ил)этана, конкретно к способу получения 2-циано-2-арил-1-(1,2,4-триазол1-ил)этана формулы I

©-с=-с-©-с-си -н вЂ” н

2 i )

И где R> является С1-4 алкилом. обладающего фунгицидным действием.

Известны структурные аналоги вЂ” производные 1,2,4-триазола общей формулы i, где фенилэтинильная группа замещена бромом (соединение А) (1) или CN-группа замещена группой ОН или -OR (2) указанные соединения также обладают фунгицидной активностью против фитопатогенных грибов.

Целью изобретения является способ получения новых производных 1,2,4-триазола, обладающих более высокой фунгицидной активностью против ряда грибов для отдельных видов растений, Новые производные 2-циано-2-арил -1(1,2,4-триазол-1-ил)этана общей формулы I, °,. „, 1779248 А3

CN !

ЬР-(3-С-СН -И-Н

R1 N где R> имеет указанное выше значение. с фенилацетиленом.

Пример 1. 2-Циано-2-/4-/фенилзти- нил/фенил-1-/1 Н-1,2.4-триазол-1-ил/-бут ан

Смесь 3,1 г (0,01 моль) 2-циано-2-/бромфени/-1-/1 Н-1,2,4-три а зол-1-ил /-бутана, 1.6 г (0.015 моля) фенилацетилена 0.05 г,тетракис-трифенил-фосфин/палладий/О/, 0;1 г медь /1/-иодида и 0,2 г трифенилфосфина в

50 мл триэтиламина перемешивают в течение 2 часов при 90 С в атмосфере азота.

Реакционную смесо концентрируют, выпаривая пар водоструйным насосом, а остаток перемешивают со 150 мл толуола. Полученный таким образом раствор вместе с имеющейся твердой фазой промывают трижды водой. сушат и выпаривают до получения маслянистого остатка. который медленно затвердевает. Остаток о <ищают перекри1779248 сталлизацией из смеси петролейный эфир/толуол/7:3/ или на хроматографической колонке с силикагелем, используя в качестве элюента смесь метиленхлорид/метанол/98:2/, Т.пл, полученного таким образом целевого продукта (соединение 1) 127-129 С.

Указанные ниже соединения получают аналогично по методике примера 1, Соед. R1 Rt или T.ïë.

2.1 СНз 104 С

2.2 - н-СзН7

2.3 е-С4На жидк. -Rf = 0.4

2,7 изо-СзН7

2.8 2-С4Н4 жидк. -Рг вЂ” 0.3 (1) = используя CH2CI2/СНзОН 98:2 как элюент

Соединение общей формулы 1 пригодны в качестве фунгицидов для борьбы с фитопатогенными грибками, Их выгодная фунгицидная активность установлена тестами !и vivo при тестовых концентрациях от около 0,0008 до 0,05 вес,0/, против Vromyces

appendlcidatus (ржавчина бобовых) на шпалерах гороха, против других ржавчинных грибков (таких, как Hemileia, Puccinia) на кофе, пшенице, против Erysiphe

cichoracearum на огурцах и против других грибков настоящей мучнистой росы Е, graminis f. sp. tritici, Е. graminis f. sp. hordei, Podosphara leucotricha. Uncinula necator) на пшенице, ячмене, яблонях, винограде. Другими активностями, представляющими интерес, являются наблюдавшиеся in vitro против usiilago mayceis u in viva против

Rhizoctonia solani на хлопке и особенно против штаммов Botrytis на бобовых, томатах, перца и винограда. Многие из соединений настоящего изобретения обладают системным действием и хорошо переносятся растениями. Соединения настоящего изобретения поэтому показаны для обработки растений, семян и почвы для борьбы с фитопатогенными грибками, например

Basidiomycetes рода Uredinales (ржавчины) такими как Puvclnla spp, Henideia spp, Uromyces spp, Ascomycetes рода

Erysiphales (настоящая мучнистая роса) таким как Erysiphe spp, Podosphaera spp, and

Uncimuia spp, также как P horn a;

Helminthosporium, Dente romycetes например, Pyricniaria, Pelllcularla (=Corticium).

Thichaviopsls, Stereum spp, и Botreytis.

Количество соединения изобретения, необходимого для нанесения будет зависеть от таких различных факторов как используемые соединения, объектов обработки (растения, почва или семена), способа обработки (например, поливание, опрыскивание. нанесение спрея, опыление дустом, создание оболочки), цели обработки

55 (профилактика или терапия) типа грибков, с которыми надо бороться и времени нанесения, Как правило, удовлетворительные результаты получают, если соединения настоящего изобретения наносят в количестве от около 0,0005 до 2,0, предпочтительно от около 0,01 до 1 кг/га в случае обработки растений или почвы: например, от 0,04 до 0,5 кг/ra активного ингредиента (а.и.) на га в таких растениях как злаковые, или концентраций от 4 до 50 г а.и. на гл. в таких культурах как фрукты, виноград и овощи (при нанесении объемов от 300 до 2000 л/га вЂ” в зависимости от размера или объема листьев культуры вЂ” которые эквиваленты дозе нанесения приблизительно 40-500 г/га). Обработку можно при желании повторить. например, с интервалом от 8 до 30 дней, Предпочтительно соединения формулы 1 обладают активностью против Ботритиса, которая аналогична активности наблюдаемой для ипродиона, причем указанные соединения формулы 1 обладают также активностью против штаммов устойчивых к ипродиону.

Если соединения настоящего изобретения используют для обработки семян, обычно также получают удовлетворительные результаты, если эти соединения используют в количестве от около 0,05 до 0,5, предпочтительно от около 0,1 до 0,3 г/кг семян, Термин почка, в том смысле как он использован в описании, охватывает любые обычные растительные среды независимо от того, являются они природными или искусственными.

Соединения настоящего изобретения можно использовать для широкого круга культур, таких как бобовые, кофе, орнаментальные (например пеларгония, розы), овощи (например, горошек, огурцы, сельдерей, томаты и бобовые), сахарная свекла, сахарный тростник, хлопок, кукуруза, лен, виноград, косточковые и семечковые фрукты (яблоки, персики, сливы) и злаковые (пшеница, овес, ячмень, рис).

Данные по фунгицидной активности представлены в ниже следующей таблице.

Широкий спектр фунгицидной активности (Е С 90 в ррм à.a.) а/Е С 90 определен в частях на миллион активного ингредиента иррм а.в./ в виде его концентрации в инертном растворе, дающем 90 -ную фунгицидную активность.

Формула изобретения

Способ получения производных 2-циано-2-арил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)этана общей формулы CN

1779248

Юирокий спектр фунгицидной активности / ЕС 90 в ррм а.в./ кинцентрации в инертном растворе. дающем 90 -ную фунгинидную активность."

Составитель Г.Коннова

Техред М.Моргентал Корректор Н.Тупица

Редактор

Заказ 4203 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035. Москва, Ж-35. Раушскэя наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород. ул.Гагарина, 101 где R >-С1-алкил. отличающийся тем. что осуществляют взаимодействие соединени общей формулы си

Вi Q с-ц ;N у

2 у

%1 М где Й1 имеет указанное значение, 5 с фенилацетиленом.