Способ получения 1-арилсульфонил- 2-цианэтиленимидов

Способ получения 1-арилсульфонил- 2-цианэтиленимидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик оосоюо, р па;:

-:. о-:ар

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.Х.1966 (№ 1108407/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1968. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 25.Ш.1968

Кл. 12о, 23/03

12р, 5

МПК С 07с

С 076

УДК 547.717 541.521.07 (088.8) Комитет по делам ивобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы: изобретения

С. И. Бурмистров, Л. Г. Казанкина, В. И. Маркой и О. Н. Долгополов

Днепропетровский химико-технологический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АРИЛСУЛЬФОНИЛ2-ЦИАН ЭТИЛ ЕН ИМИДО В г СН вЂ” CN

АгЯО,NH + СНв — — CHBrCN+ NaOH-э- ArSO,N

СНн

Уравнение побочной реакции

Атс ОвКНв+ т".Нс = CHBr СК+ ЗКа OBAr80g N Не — 4 — CN

CH,— - 1

Изобретение относится,к способу синтеза

1-арилсульфонил-2-цианэтиленимидов.

Известно, что многие 1-арилэтиленимиды в настоящее время:широко применяются в качестве противораковых препаратов, новых средств борьбы с насекомыми, в качестве стабилизаторов для галогенсодержащих полимеров.

Полученные по предлагаемому способу

1-аренсульфонилэтиленимиды содержат в трехчленном цикле циан-группу, наличие которой должно изменить спектр физиологической активности по сравнению с другими ацильными производными этиленимина.

1-Арилсульфонил-2-цианэтиленимиды могут найти применение в качестве .физиологически активных препаратов, средств защиты растений (гербициды, фунгициды, инсектициды); стабилизаторов для галогенсодержащих полиУравнение основной реакции

2 меров н т. д. Для синтеза 1-арилсульфонил2-цианэтиленимидов:по известному способу требуется либо свободный 2-цианэтиленимин, либо N- (2-циан-2-галогеналкил) -арилсульфа5 мид, которые являются труднодоступными соединениями.

Для упрощения процесса синтеза 1-арилсульфонил-2-цианэтиленимидов предлагается способ, по которому используют доступные

10 продукты: аренсульфамид и а-бромакрилонитрил.

Способ осуществляют следующим образом. а-Бромакрилонитрил подвергают взаимодействию с арилсульфамидами в присутствии

15 щелочи. Реакцию проводят при температуре ниже 5 С в среде водного диоксана. В качестве побочного продукта с небольшим выходом (3 — 7%) получают 1- арилсульфонил-3,4дициандигидропирролы.

209453

Азот, %

Хлор (бром), % в соединении в группах

Т, пл., Формула эмпирическая

Формула структурная о х с х х

III

Ос о х

О

Cf ох

cl х о х

Ф

1- ох х

СэНВSOðÌСНя

9I,5—

92,5

C,H,N,O,S

13,61

13,46 6,46

6,73

СНг С вЂ” СХ

С.Н,ЗОгХ

СН,— С -C7

16,20 10,34

10,81

С„Н,ХгОгз

219 — 220

16,25 ц

СЫ

129,5—

130

11,72

С,НтС1МгОг$

11,54 5,35

14,61

5,77

14,54

С1,НгСЩОгs

214 — 215

14,44

14,31 8,71

9,54

12,07 .Н СХ

-ВСеН.S.0.М i

Сн

C,НуВтХг0г$

139 — 140

9,72

9,76 4,50

4,880

28,02

27,78

212 †2

12,17

СдгНгВтМгОг$

12,43 8,39

24,58

8,29

23,64

C„H„N O,S

94 — 95

12, 18

12,61 6,17

6,30

С,гН М,О,3

15,31

15,37 9,78

10,25

Сн,— С вЂ” аЧ и -С1С вН МгЖ II e

СНг -С-СЧ

CHQ — C -CN гт — Вг. СеН 80д4 СН,-С-СЧ

CH — CA л — СНз СеН480гЖ I СН

СНг — С вЂ” СХ

СНзСеН450гХ )I

СНг — С вЂ” СМ

Пример. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, двумя капельными воронками и термометром, помещают раствор

0,1 г моль (15,7 г) бензолсульфамида в 60 мл диоксана и 5 мл воды .и при охлаждении и размешивании добавляют одновременно из двух капельных воронок растворы 0,1 г моль (13,2 г) а-бромакрилонитрила в 20 мл диоксана и 0,1 г моль (4 г) NaOH в 30 мл воды

Растворы вносят в течение 30 мин, после чего размешивание продолжают еще 2 час при температуре 0 — 5 С. Образуется осадок побочного продукта. По результатам анализа на азот, по количеству циан-групп, по качественным реакциям продукт представляет собой

1-бензолсульфонил-3,4 - дициандигидропиррол, Выход 0,7 г (2,7е/р от теории). Осадок кристаллизуют из ацетона, т. пл. 219 — 220 С.

5 Фильтрат выливают на воду, выпавший осадок — 1 - бензслсульфонил-2-цианэтиленимид.

Выход на сырой продукт 9,6 г (46% от теории), после кристаллизации из метанола выход 3,9 г (18,7% от теории), т. пл. 91,5—

1О 92,5 С.

По предлагаемому методу синтезированы

1 - арилсульфонил - 2 - цианэтиленимиды и

1-аренсульфонил-3,4 - дициандигидропирролы, приведенные в таблице.

209453

Предмет изобретения

Составитель В. А. Андреева

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: О. Б. Тюрина и С. Ф. Гоптаренко

Заказ 507/1 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения 1-арилсульфонил-2-цианэтиленимидов, отличающийся тем, что, с целью получения новых веществ, обладающих физиологическим действием, арилсульфамид подвергают взаимодействию с сс-бромакрилонитрилом в присутствии щелочи при температуре ниже 5 С с последующим выделением

5 целевого продукта обычными методами.