Способ получения иминной соли мх+[n(cf3)2]х и ее применение

Способ получения иминной соли мх+[n(cf3)2]х и ее применение

Реферат

Данное изобретение относится к новому способу генерирования анионов N(CF₃)₂ и их применению для введения N(СF₃)₂-групп в органические молекулы.

Химия аниона бис(трифторометил)имидо, главным образом, основывается на химическом превращении перфторо(2-азапропена), СF₃N=СF₂, как исходного материала (H.G.Аng и Y.C.Syn, Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry, том 16 (1974), стр.1-64; A.Haas, Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry, 8-е издание, изд-во Springer Verlag: Берлин-Гейдельберг-Нью-Йорк (1981), Часть 9, стр.125-153; A. Haas, Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry, 8-е издание, изд-во Springer Verlag: Берлин-Гейдельберг-Нью-Йорк (1991), дополнительный том 6, стр.196-214). Это соединение можно получить с 78%-ным выходом путем фторирования ССl₃N=ССl₂ с избытком NaF в сульфолане при 105° С (Е.Klauke, Н.Holtschmidt, К.Findeisen, Farbenfabriken Bayer A.-G., DE-A1-21 01 107 (1971/72) или с помощью фотолиза CF₃N-(CF₂CFCl₂)CI (выход: 65-70%) (G.Sarwar, R.L.Kirchmeier и J.M.Shreeve, Inorg. Chem. 28 (1989, стр.2187-2189). При комнатной температуре (т. кип.-33° С) перфторо(2-азапропен) представляет собой газ, таким образом, для применения этого соединения требуется специальное оборудование.

Крайне химически активная ди[бис(трифторометил)имидо]ртуть, Нg[N(СF₃)₂]₂, впервые была синтезирована Young и др. (J.A.Young, S.N.Tsoukalas и R.D.Dresdner, J. Am. Chem. Soc. 80 (1958), стр.3604-3606). Это соединение является хорошим реагентом для введения N(СF₃)₂-групп в органические молекулы (H.G.Ang и Y.C.Syn, Advances in Inorg. Chem. and, Radiochemistry, том 16 (1974), стр.1-64; A. Haas, Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry, 8-е издание, изд-во Springer Verlag: Берлин-Гейдельберг-Нью-Йорк (1981), Часть 9, стр.45-46), но, наряду с этим, это вещество, крайне чувствительное к влаге, нельзя назвать достаточно стабильным. Синтез Нg[N(СF₃)₂]₂ - это сложный и отнимающий много времени процесс, который требует специального оборудования и дорогостоящих исходных материалов.

Другим возможным кандидатом на участие в синтезе бис(трифторометил)аминосоединений является бис(трифторометил)имид цезия, Cs⁺-^-N(CF₃)₂. Для получения этой соли достаточно барботировать перфторо(2-азапропен) в суспензию фторида цезия в безводном ацетонитриле (А.Ф.Гонтарь, Е.Г.Быковская и И.Л.Кнуньянц, Бюл. Акад. Наук СССР, Отд. Хим. Наук (1975 г.), стр.2279-2282).

CF₃N=CF₂+CsF→ Cs⁺N(CF₃)₂

Недостаток этого метода заключается в образовании димерного продукта, имеющем место в результате реакции исходного материала, перфторо(2-азапропена) с уже образованной солью цезия:

CF₃N=CF₂+Cs⁺N(CF₃)₂→СF₃-N=СF-N(СF₃)₂

Эта реакция представляется по сути неизбежной, ведя к образованию сложной смеси продуктов.

Таким образом, возникает потребность в новом способе генерирования анионов N(СF₃)₂ и их применении для введения N(СF₃)-групп в органические молекулы. В частности, необходимо разработать такой новый способ, который бы не требовал применения специального оборудования защиты, был бы простым в осуществлении и в то же время позволял бы избежать образования нежелательных побочных продуктов.

Эту проблему можно решить, если прибегнуть к новому способу генерирования анионов N(СF₃)₂, отличающемуся тем, что сульфонамид общей формулы

R_FSO₂N(СF₃)₂

где R_F обозначает F или C_nF_2n+1, и n представляет собой число от 1 до 4, вводят в реакцию с фторидом металла общей формулы

MF_x

где М обозначает Na, К, Rb, Cs, Аg, Сu или Нg при условии, что х равна 1 либо 2, если М представляет собой Na, К, Rb, Cs или Аg, и х=2, если М обозначает Сu либо Нg, с образованием иминной соли общей формулы

М^x+[NСF₃)₂]_x

и соответствующего сульфонилфторида общей формулы

R_FSO₂F

или

тем, что сульфондиамид формулы

(CF₃)₂N(SO₂CF₂)_mSO₂N(CF₃)₂,

где m равна 0 или 1, вводят в реакцию с вышеупомянутым фторидом металла, в результате которой образуется иминокислота

M^x+[^-N(CF₃)₂]_x

и соответствующий сульфонилфторид

F(SO₂CF₂)_mSO₂F

или

тем, что N,N-бис(трифторометил)перфтороациламид общей формулы

R_FCON(CF₃)₂

вводят в реакцию с упомянутым фторидом металла, в результате которой образуются вышеуказанная иминная соль и соль общей формулы

R_FCF₂O^-M⁺.

Способ по данному изобретению осуществляется в органическом растворителе из группы ацетонитрила, этиленгликольдиметилового эфира и ДМФ или их смесей. Предпочтительно он имеет место в безводном ацетонитриле. По настоящему изобретению реакцию можно проводить при температуре 15-100° С. Обычно, положительных результатов достигают при комнатной температуре.

Приемлемые фториды металлов - это фториды Na, К, Rb, Cs, Аg, Сu или Нg, при этом наиболее предпочтительным является фторид рубидия.

Сульфонилфториды, образованные в качестве побочных продуктов в ходе реакции, в предпочтительном варианте собирают и вновь переводят в исходный материал, после чего их можно повторно использовать в способе по данному изобретению.

Иминные соли общей формулы

М^x+[^-NСF₃)₂]_x

где М и х имеют приведенные выше значения, можно использовать в качестве реагентов для замещения галогеновой или других групп в органических молекулах. В частности, [бис(трифторометил)имидо]рубидий,

Rb[N(CF₃)₂],

можно использовать в качестве реагента для замещения галогеновой или других групп в органических молекулах N(СF₃)₂-группой.

Недавно был разработан метод синтеза новых N,N-бис(трифторометил)перфтороалкансульфонамидов и - диамидов (N.Ignat'ev, S.Datsenko, L.Yagupolskii, A.Dimitrov, W.Radek и St.Rudiger, J.Fluorine Chemistry (1995), 74, стр.181-186; P.Sartori, N.Ignat'ev и S.Datsenko, J.Fluorine Chemistry (1995), 75, стр.157-161; P.Sartori, N.Ignat'ev и S.Datsenko, J.Fluorine Chemistry (1995), 75, стр.115-121).

Эти соединения можно получить по одностадийной методике, основывающейся на использовании простых исходных материалов, например:

Реакция (I):

Было установлено, что сульфонамиды (1), (2) и (3) представляют собой стабильные бесцветные жидкости, которые можно в течение долгого времени хранить при комнатной температуре (т. кип.30-31° С; т. кип.56-57° С и 85-86° С, соответственно). Обработка этих соединений не требует ни специальных мер предосторожности, ни специального оборудования. Перфторированные сульфонамиды, подобные (1), (2) и (3), не только не поглощают влаги, но даже не смешиваются с водой, при этом характеризуясь довольно хорошей растворимостью в органических растворителях, таких, как ацетонитрил, этиленгликольдиметиловый эфир, ДМФ и т.д., благодаря чему эти соединения можно с успехом применять в процессах органического синтеза.

Исходя из результатов экспериментов, сегодня нам известно, что перфторированные сульфонамиды (1), (2) и (3) реагируют с фторидами металлов, образуя соответствующие сульфонилфториды и иминные соли (4) по следующей схеме реакции:

Реакция (II):

где

R_F=F или C_nF_2n+1

n=1-4

M=Na, K, Rb, Cs, Ag Cu, Hg и

x=1 либо 2, при условии, что х=1, если М обозначает Na, К, Rb, Cs или Ag, и что х=2, если М представляет собой Сu либо Hg.

В частности, нами было обнаружено, что (СF₃)₂N(SO₂СF₂)_mSO₂N(СF₃)₂ может вступать в реакцию с фторидом металла, предпочтительно фторидом щелочного металла, по следующей схеме реакции:

Реакция (IIа):

где m=0-1.

Фторид рубидия является наиболее подходящим реагентом для полного превращения сульфонамидов типа (1)-(3) в имидную соль (4).

Реакцию можно проводить при температуре 15-100° С, предпочтительно при комнатной температуре, в подходящем безводном органическом растворителе. Растворитель можно выбрать из группы ацетонитрила, этиленгликольдиметилового эфира и ДМФ. Пригодными для этой цели являются и другие полярные растворители.

Наиболее приемлемый растворитель - это безводный ацетонитрил, в котором на реакцию уходит несколько минут, и в результате нее образуется бис(трифторометил)имид рубидия. Это соль, которая способна долгое время сохранять стабильность в растворе при комнатной температуре и может использоваться в последующем синтезе без выделения.

Кроме того, мы установили, что N,N-бис(трифторометил)перфтороациламиды типа (5) также являются подходящими исходными материалами для генерирования имидных солей (4). Эти соединения (5) реагируют с фторидами металлов по следующему общему уравнению:

Реакция (III):

R_F=F или C_nF_2n+1;

n=1-4

M=Na, K, Rb, Cs, Ag, Cu, Hg и

x=1 либо 2, при условии, что х равна 1, если М обозначает Na, К, Rb, Cs или Ag, и что х=2, если М представляет собой Сu либо Hg.

Соединения типа (5) можно получить методом электрохимического фторирования соответствующих N,N-диметилперфтороациламидов, как это описано у: J.A.Young, Т.С.Simons и F.W.Hoffmann, J.Am.Chem. Soc. (1956), 78, стр.5637-5639.

Перфторированные сульфонилфториды, образуемые в качестве побочных продуктов по реакции (II), при комнатной температуре представляют собой газ или очень летучие жидкости. При комнатной температуре некоторые количества сульфонилфторидов остаются в растворе ацетонитрила. При этом с введением N(СF₃)₂-групп в органические и неорганические молекулы с использованием имидных солей (4) не возникает никаких проблем.

Сульфонилфториды, образующиеся в результате проведения реакции (II), в предпочтительном варианте собирают из газовой фазы, после чего они могут вновь использоваться для последующего превращения в исходные материалы, участвующие в получении сульфонамидов типов (1)-(3) методом электрохимического фторирования в безводном фтороводороде (реакция Саймонса). Эта реакция, например, соответствует следующему уравнению:

Реакция (IV):

CF₃SO₂F+2НN(СН₃)₂→СF₃SO₂N(СН₃)₂+(CH₃)₂NH

+

2

F

В комбинации с последующим электрохимическим фторированием (Реакция I) этот метод позволяет перевести N(СН₃)₂-группы в N(СF₃)₂-группы и имидные соли (4). Таким образом, Реакция IV основана на использовании дешевого материала, который можно приобрести в торговой сети: диметиламина.

Подводя итоги, имидная соль (4) представляет собой подходящий реагент для введения N(СF₃)₂-групп в органические молекулы. Например, таковые соли щелочных металлов, предпочтительно соль рубидия, в мягких условиях реагируют с бромистым или хлористым бензилом и этилбромоацетатом, образуя замещенные продукты, несущие N(СF₃)₂-группу (см. Реакцию (V)). В общем, эти соли представляются приемлемыми реагентами для замещения галогеновой или других групп в органических молекулах:

Реакция (V):

C₆H₅CH₂Br+Rb⁺N(СF₃)₂→C₆H₅CH₂N(CF₃)₂

Реакция (VI):

C₆H₅CH₂CI+Rb⁺N(CF₃)₂→C₆H₅CH₂N(CF₃)₂+RbCl

Реакция (VII):

BrCH₂COOC₂H₅+Rb^+-N(CF₃)₂→(СF₃)₂NСН₂СOOС₂Н₅+RbBr

Эти реакции приводятся с тем, чтобы продемонстрировать полезность бис(трифторометил)имидных солей (4) с точки зрения синтеза, которой можно легко воспользоваться, применяя перфторированные сульфонамиды типов (1)-(3), ациламиды типа (5) и фториды металлов.

Пример 1

Получение бис(трифторометил)имидных солей рубидия и калия из СF₃SO₂N(СF₃)₂

К 2,185 г (21 ммоль) RbF в 10 см³ безводного СН₃СN, помещенным в стеклянную колбу с конденсатором, по каплям добавляли 6,127 г (21 ммоль) СF₃SO₂N(СF₃)₂. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре до полного растворения RbF (в течение нескольких минут). Полученную смесь исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре ¹⁹F. Сигнал, полученный при -37,5 промиля (s), принадлежит соли Rb^+-N(СF₃)₂. Это было подтверждено добавлением к реакционной смеси идентичного образца соли Rb^+-N(СF₃)₂, полученного по известной методике [6] из RbF и перфторо(2-азапропена) в растворе ацетонитрила.

Подобная методика использовалась и для получения соли Rb^+-N(CF₃)₂ с RbF и FSO₂N(СF₃)₂ в качестве исходных материалов.

Раствор соли Rb^+-N(СF₃)₂, полученный вышеописанным способом, долгое время остается стабильным при комнатной температуре в закрытой колбе и может использоваться в последующих химических реакциях без дополнительной очистки (см. примеры 8, 9).

Бис(трифторометил)имидные соли натрия, калия и цезия можно получить по аналогичной методике, применяя в качестве исходных материалов NaF, KF и CsF, соответственно, и СF₃SO₂N(СF₃)₂ или FSO₂N(СF₃)₂, например:

2,85 г (10 ммолей) СF₃SO₂N(СF₃)₂ добавляли к 0,58 г KF, суспендированным в 5 см³ безводного ацетонитрила, после чего реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Раствор исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре ¹⁹F.

Сигнал, полученный при -39,7 промиля (s), принадлежит соли K^+-N(СF₃)₂.

Опубликованное значение для солей Cs^+-N(СF₃)₂ и K^+-N(СF₃)₂ составляет -34,2 промиля (широкий синглет) относительно СF₃СООН (внешний стандарт) (А.Ф.Гонтарь, Е.Г.Быковская и Ю.Л.Кнуньянц, Бюл. Акад. Наук СССР, Отд. Хим. Наук (1975 г.), стр.2279-2282).

Пример 2

Получение бис(трифторометил)имидной соли рубидия из C₄F₉SO₂N(CF₃)₂

К 0,041 г (0,39 ммоля) RbF в 1 см³ безводного СН₃СN, помещенным в стеклянную колбу, добавляли 0,170 г (0,39 ммоля) С₄F₉SO₂N(СF₃)₂. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре до полного растворения RbF (в течение нескольких минут). Полученную смесь исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре ¹⁹F. Сигнал, полученный при -37,8 промиля (s), принадлежит соли Rb^+-N(СF₃)₂.

Пример 3

Получение бис(трифторометил)имидной соли рубидия из (CF₃)NSO₂N(CF₃)₂

К 0,064 г (0,61 ммоля) RbF в 1,5 см³ безводного СН₃СN, помещенным в стеклянную колбу, добавляли 0,120 г (0,32 ммоля) С₄F₉SO₂N(СF₃)₂. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре до полного растворения RbF. Полученную смесь исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре ¹⁹F. Сигнал, полученный при -37,2 промиля (s), принадлежит соли Rb^+-N(СF₃)₂.

Аналогичная методика может применяться для получения бис(трифторометил)имидных солей натрия, калия и цезия.

Пример 4

Получение бис(трифторометил)имидной соли рубидия из С₃F₇СОN(СF₃)₂

К 0,092 г (0,88 ммоля) RbF, суспендированным в 1,5 см³ безводного СН₃СN в стеклянной колбе, добавляли 0,160 г (0,45 ммоля) С₃F₇СОN(СF₃)₂. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре до полного растворения RbF (в течение приблизительно 10 мин). Полученную смесь исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре ¹⁹F. Сигнал при -37,2 промиля (s) принадлежит соли Rb^+-N(СF₃)₂, а сигналы, полученные при -29,0 промилях, -80,8 промиля, -122,3 промиля и -125,9 промиля, говорят о присутствии в реакционной смеси аниона СF₃СF₂СF₂СF₂O^-.

После добавления к реакционной смеси BrCH₂COOC₂H₅ и нагревания при 80° С в течение одного часа с помощью спектроскопии ЯМР в спектре ¹⁹F и газовой хроматографии было зафиксировано образование замещенного продукта, (СF₃)₂NСН₂-СООС₂Н₅. Разбавив реакционную смесь водой, в чистом виде выделяли (СF₃)2NСН₂СООС₂Н₅ (см. пример 8).

Пример 5

Получение бис(трифторометил)имидной соли серебра из СF₃SO₂N(СF₃)₂

К 0,080 г (0,63 ммоля) AgF в 1 см³ безводного СН₃СN, помещенным в стеклянную колбу с конденсатором, добавляли 0,180 г (0,63 ммоля) СF₃SO₂N(СF₃)₂. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение двух часов. Полученную смесь исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре ¹⁹F. Сигнал, полученный при -47,0 промилях (s), принадлежит соли Аg^+-N(СF₃)₂. После добавления к реакционной смеси C₆H₅CH₂Br и нагревания при 80° С в течение 10 минут с помощью спектроскопии ЯМР в спектре ¹⁹F и газовой хроматографии было зафиксировано образование замещенного продукта С₆Н₅СН₂N(СF₃)₂. Разбавив реакционную смесь водой, в чистом виде выделяли С₆Н₅СН₂N(СF₃)₂ (см. пример 9).

Пример 6

Получение бис(трифторометил)имидной соли ртути из СF₃SO₂N(СF₃)₂ Смесь из 0,17 г (0,54 ммоля) НgF₂, 0,32 г (1,1 ммоля) СF₃SO₂N(СF₃)₂ и 2 см³ безводного СН₃СN нагревали в течение 10 часов при 85° С в цилиндре из пластика на основе сополимера политетрафторэтилена и гексафторпропилена, помещенном в автоклав из нержавеющей стали.

После охлаждения прозрачную жидкость отделяли от осадка и исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре ¹⁹F. Сигнал, полученный при -46,3 промиля (s), принадлежит соли Нg[N(СF₃)₂]₂. Опубликованное значение для Нg[N(СF₃)₂]₂ составляет -48,7 промиля (широкий синглет) (R.С.Dobbie и H.J.Emeleus, J.Chem. Soc. (1996) (1), стр.367-370).

Пример 7

Получение бис(трифторометил)имидной соли меди из СF₃SO₂N(СF₃)₂.Смесь из 0,11 г (1,1 ммоля) CuF₂, 0,98 г (3,4 ммоля) СF₃SO₂N(СF₃)₂ и 1,5 см³ безводного СН₃СN нагревали в течение 10 часов при 80° С в цилиндре из пластика на основе сополимера политетрафторэтилена и гексафторпропилена, помещенном в автоклав из нержавеющей стали. После охлаждения прозрачную жидкость отделяли от осадка и нагревали до 80° С в аргоновом потоке с целью полного удаления летучих продуктов. Осадок исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре ¹⁹F. Сигнал, полученный при -55,8 промиля (широкий синглет), принадлежит соли Сu[N(СF₃)₂]₂. После добавления к этому раствору в CH₃CN соли Rb^{+ -}N(СF₃)₂ в спектре ¹⁹F ЯМР был получен всего один средний сигнал при -38,0 промилях (широкий синглет), принадлежащий аниону ^-N(СF₃)₂.

Применение бис(трифторометил)имидных солей для введения N(СF₃)₂-группы в органические соединения.

Пример 8

Реакция бис(трифторометил)имидной соли рубидия с этилбромоацетатом

К раствору соли Rb^+-N(СF₃)₂, полученному из 2,185 г RbF и 6,127 г СF₃SO₂N(СF₃)₂ в безводном ацетонитриле (см. пример 1), добавляли 3,13 г (18,7 ммоля) BrCH₂COOC₂H₅. Смесь кипятили в течение одного часа, после чего разбавили водой. Водонерастворимый жидкий материал собирали, промывали водой и сушили MgSO₄. В результате дистилляции получали 2,73 г чистой (СF₃)₂NСН₂СООС₂Н₅.

Выход: 61%,

Т. кип.127128° С[6].

Спектр ¹⁹F ЯМР: δ (СF₃)=57,0 промилей (s) [6].

Спектр ¹H ЯМР: δ (СН₂)=4,3 промиля (s).

Пример 9

Реакция бис(трифторометил)имидной кислоты рубидия с бромистым бензилом

К раствору соли Rb^+-N(СF₃)₂ (см. пример 1), полученному из 0,882 г (8,44 ммоля) RbF и 2,5 г (8,77 ммоля) СF₃SO₂N(СF₃)₂ в 7 см³ безводного ацетонитрила, добавляли 1,27 г (7,4 ммоля) C₆H₅CH₂Br. Смесь кипятили в течение одного часа, после чего разбавили водой. Водонерастворимый жидкий материал экстрагировали диэтиловым эфиром (3х5 см³), промывали водой и сушили MgSO₄. В результате дистилляции получали 1,35 г чистой С₆Н₅СН₂N(СF₃)₂.

Выход 75%,

Т. кип.151-152° С.

Спектр ¹⁹F ЯМР: δ (СF₃)=56,8 промиля (t), J_H,F=1,5 Гц.

Спектр ¹H ЯМР: δ (СН₂)=4,5 промиля (q).

Реакцию соли Rb^+-N(СF₃)₂ с хлористым бензилом проводили аналогично вышеописанному способу за тем исключением, что реакционную смесь кипятили в течение 10 часов.

1. Cпособ получения иминной соли формулы M^x+[N(CF₃)₂]_x, являющейся источником анионов N(CH₃)₂ для последующего замещения в органических молекулах галоидной или других групп N(CH₃)₂ группой, отличающийся тем, что фторид металла общей формулы

МF_x,

где М =Na, K, Rb, Cs, Ag, Cu, Hg, а х =1 или 2 при условии, что х=1, если М обозначает Na, K, Rb, Cs либо Аg, и что х=2, если М представляет собой Cu или Hg,

подвергают взаимодействию с сульфонамидом общей формулы

R_fSO₂N(CF₃)₂,

где R_f = F или С_nF_2n+1;

n=1-4,

или с сульфондиамидом общей формулы

(СF₃)₂N(SO₂CF₂)_mSO₂N(CF₃)₂,

где m=0,1

или с N,N-бис(трифторметил)перфтороациламидом общей формулы

R_fCON(CF₃)₂,

в среде полярного органического растворителя с получением соответствующих растворов, содержащих иминную соль общей формулы

М^х+[^-N(CF₃)₂]x

и, соответственно, сульфонилфториды общей формулы

R_fSO₂F,

и сульфонилдифториды

F(SO₂CF₂)_mSO₂F

или соль общей формулы

R_fCF₂O^-M⁺.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакция проходит в органическом растворителе из группы ацетонитрила, этиленгликольдиметилового эфира и ДМФ или их смесей.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакция проходит в ацетонитриле.

4. Способ по пп.1-3, отличающийся тем, что реакция проходит в безводном органическом растворителе.

5. Способ по пп.1-4, отличающийся тем, что реакция осуществляется при температуре 15-100°С.

6. Способ по пп.1-4, отличающийся тем, что реакция осуществляется при комнатной температуре.

7. Способ по пп.1-6, отличающийся тем, что фторид металла представляет собой фторид рубидия.

8. Способ по пп.1-7, отличающийся тем, что сульфонилфториды, образующиеся в качестве побочных продуктов, собирают и вновь переводят в исходные материалы, повторно используя их при осуществлении способа по пп.1-7.

9. Применение иминной соли общей формулы

M^x+[^-N(CF₃)₂]_x

где М=Na, Rb, Аg, Сu и

х=1 или 2 при условии, что х=1, если М обозначает Na, Rb, Аg, и что х=2, если М представляет собой Сu,

в качестве реагента для замещения галогеновой либо других групп в органических молекулах N(CF₃)₂-группой.

10. Применение [бис(трифторометил)имидо]рубидия Rb[N(CF₃)₂] в качестве реагента для замещения галогеновой или других групп в органических молекулах N(СF₃)₂-группой.