Соединения для контролируемого высвобождения активных молекул

Соединения для контролируемого высвобождения активных молекул

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к области парфюмерии. В особенности оно касается соединений, содержащих, по крайней мере, один β-окси или β-тиокарбонильный остаток, способный к высвобождению активной молекулы, такой как, например, α, β-ненасыщенный кетон, альдегид или эфир карбоновой кислоты. Настоящее изобретение касается также применения указанных соединений в парфюмерии, так же как ароматизирующих композиций или ароматизированных изделий, содержащих соединения по изобретению.

Уровень техники

Парфюмерная промышленность проявляет особый интерес к соединениям, которые способны к продлению эффекта воздействия активных ингредиентов в течение определенного периода времени, например, для того, чтобы преодолеть проблемы, с которыми сталкиваются при использовании ароматизаторов, являющихся слишком летучими или имеющими недостаточную устойчивость. Эти соединения могут быть использованы в различных областях применения, например, в тонкой или функциональной парфюмерии. Стирка изделий из текстиля является одной из конкретных областей, в которой ведутся постоянные разработки с целью обеспечить эффективность активных субстанций, в особенности ароматизаторов, которые действуют в течение определенного периода времени после стирки и сушки. Действительно, многие вещества, обладающие запахом и являющиеся особенно подходящими для этого типа применения, фактически известны как теряющие устойчивость при стирке или они не сохраняются после прополаскивания, в итоге их эффект как ароматизаторов продолжается не долго и не сильно. Учитывая важность этого типа применения для парфюмерной промышленности, было поддержано исследование в этой области, в особенности с целью обнаружения новых и более эффективных решений вышеупомянутых проблем.

Среди соединений по настоящему изобретению известны немногие из предшествующего уровня техники. Указанными соединениями являются 3-(фенилметокси)-1-(2,6,6-триметил-2-циклогексен-1-ил)-1-бутанон (Fehr С et al. in HeIv. Chim. Acta (1992), 75, 1023), 4-(фенилсульфонил)-4-(2,6,6-триметил-1,3-циклогексадиен-1-ил)-2-бутанон (Torii S. et al. in Bull. Chem. Soc. Jpn. (1978), 51, 949), 4-(фенилтио)-4-(2,6,6-триметил-1-циклогексен-1-ил)-2-бутанон (Kuwajima I. et al. in Synthesis (1976), 602), 4-(фенилсульфонил)-4-(2,6,6-триметил-1 или 2-циклогексен-1-ил)-2-бутанон (Torii S. et al. in Chem. Lett. (1975), 479), 2-метил-5-(1-метилэтенил)-3-[(4-метилфенил)сульфонил]-циклогексанон (Sayed A. et al. in Curr. Sci. (1999), 77, 818), 2-метил-5-(1-метилэтенил)-3-(фенилметокси)-циклогексанон (Hareau G. et al. in J.Am.Chem. Soc.(1999), 121, 3640), 2-метил-5-(1-метилэтенил)-3-(октилтио)-циклогексанон (Niyazymbetov M. et al. in Tetrahedron Lett. (1994), 35, 3037), 3,3'-тиобис[2-метил-5-(1-метилэтенил)-циклогексанон (Hargreaves M et al. in Z. Natwforsch., B: Anorg. Chem., Org. Chem. (1978), 33B, 1535), 2-метил-5-(1-метилэтенил)-3-(фенилтио)-циклогексанон и его оптические изомеры (например, Bakuzis P. et al. in J.Org.Chem. (1981), 46, 235), 4-(фенилсульфонил)-4-(2,5,6,6-тетраметил-1 или 2-циклогексен-1-ил)-2-бутанон и его оптические изомеры (Torii S. et al. in J.Org.Chem. (1980), 45, 16), бета-[(4-метилфенил)тио]-бензолпропаналь ( Manickam G. et al. Tetrahedron (1999), 55, 2721), бета-[4-(трифторметил)фенокси]-бензолпропаналь (in ES 2103680), бета-(фенилсульфонил)-бензолпропаналь (Vidal J. et al. in Tetrahedron Lett. (1986), 27, 3733), бета-(фенилметокси)-бензолпропаналь (Brickmann К. et al. in Chem. Ber. (1993), 126. 1227), бета-[[[3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксифенил]метил]тио]-бензолпропаналь (in EP 140298), бета-[(4-бром-3-метилфенил)тио]-бензолпропаналь (Loiseau P. et al. in Pharm. Acta HeIv. (1983), 58, 115), бета-[(4-хлорфенил)тио]-бензолпропаналь (in FR 2509725), бета-[(4-метилфенил)сульфонил]-бензолпропаналь (in WO 00/000198) и бета-(фенилтио)-бензолпропаналь (например, Tilak В. et al. in Indian J.Chem. (1969), 7, 191).

Однако все соединения, упомянутые выше, использовались как синтетические промежуточные соединения, а не как ароматизаторы. Кроме того, в документах, упомянутых выше, нет никакого упоминания или предложения по потенциальному использованию указанных соединений как ароматизаторов и более определенно по использованию указанных соединений для контролирования за высвобождением активных молекул, например молекул соединений, имеющих запах.

Раскрытие изобретения

Было обнаружено существование мономерных, олигомерных или даже полимерных соединений на подложке, содержащих, по крайней мере, один β-окси или β-тиокарбонильный остаток, способных к высвобождению активной молекулы, а именно енона. Под термином "активная молекула" в настоящем изобретении подразумевается любая молекула, способная принести выигрыш в запахе или оказать воздействие на окружающую ее среду и, в особенности, ароматическая молекула, то есть ароматизатор, такой как α, β-ненасыщенный кетон, альдегид или эфир карбоновой кислоты. Соединения настоящего изобретения имеют формулу

где а) w представляет собой целое число от 1 до 10000;

б) n имеет значение 1 или 0;

c) m представляет собой целое число от 1 до 4;

d) P представляет собой атом водорода или радикал, допускающий к образованию душистого α, β-ненасыщенного кетона, альдегида или эфира карбоновой кислоты и представлен формулой

где волнистая линия означает положение связи между указанными Р и X;

R¹ представляет собой атом водорода, C₁-С₆ алкоксильный радикал или C₁-C₁₅ линейный, циклический или разветвленный алкильный, алкенильный или алкадиенильный радикал, возможно замещенный C₁-C₄ алкильными группами;

R², R³ и R⁴ представляют собой атом водорода, ароматическое кольцо или C₁-C₁₅ линейный, циклический или разветвленный алкильный, алкенильный или алкадиенильный радикал, возможно замещенный C₁-C₄ алкильными группами; или две или три группы R¹-R⁴ связываются вместе, чтобы образовать насыщенное или ненасыщенное кольцо, имеющее от 6 до 20 атомов углерода, включая атом углерода, к которому присоединены указанные R¹, R², R³ или R⁴ группы, при этом это кольцо может быть замещенным C₁-C₈ линейными, разветвленными или циклическими алкильными или алкенильными группами; и при условии, что, по крайней мере, одна из Р групп имеет формулу (II) как определено выше;

е) Х представляет собой функциональную группу, выбранную из группы, включающей формулы от i) до xiii):

где в указанных формулах волнистые линии имеют те значения, как определено выше, и жирные линии показывают положение связи между указанными Х и G и R⁵ представляет собой атом водорода, С₁-С₂₂ насыщенную или ненасыщенную алкильную группу или арильную группу, возможно замещенную C₁-С₆ алкильной или алкоксильной группами или атомами галогена; и при условии, что Х может отсутствовать, когда Р представляет собой атом водорода;

f) G представляет собой поливалентный радикал (с m+1 валентностью) производный от арильного радикала, возможно замещенный, или двухвалентный циклический, линейный или разветвленный алкильный, алкенильный, алкадиенильный или алкилбензольный углеводородный радикал, имеющий от 6 до 22 атомов углерода или трех-, четырех или пятивалентный циклический, линейный или разветвленный алкильный, алкенильный, алкадиенильный или алкилбензольный углеводородный радикал, имеющий от 1 до 22 атомов углерода, указанный углеводородный радикал может быть замещенньм и содержащим от 1 до 10 функциональных групп, выбранных из групп, состоящих из простого эфира, сложного эфира, кетона, амина, четвертичных аминов и амидов; возможными заместителями G являются атомы галогена, NO₂, OR⁶, NR⁶ ₂, COOR⁶ или R⁶ группы, R⁶ представляет собой C₁-C₁₅ алкильную или алкенильную группу;

g) Q представляет собой атом водорода (в этом случае w=1 и n=1) или представляет собой группу [[P-X]_m[G]_n] где Р, X, G, n и m являются теми, как определено выше (в этом случае w=1 или дендример, выбранный из группы, состоящей из полиалкилиминных дендримеров, аминокислотных (например, лизин) дендримеров, смешанных амино/эфирных дендримеров и смешанных амино/амидных дендримеров или полисахаридов, выбранных из группы, состоящей из целлюлозы, циклодекстринов и крахмалов или катионного квантернизированного силиконового полимера, такого как Abilquat® (источник: Goldsmith, USA) или еще полимерный скелет, производный от мономерного звена, выбранного из группы, включающей формулы от А) до Е) и их смеси:

где штриховые линии показывают положение связи между указанным мономерным звеном и G;

z представляет собой целое число от 1 до 5;

n определен выше;

R⁷ представляет собой одновременно или независимо атом водорода, C₁-C₁₅ алкильную или алкенильную группу, С₄-С₂₀ полиалкиленгликольную или ароматическую группу;

R⁸ представляет собой одновременно или независимо атом водорода или кислорода, C₁-C₅ алкил или гликоль или отсутствует;

Z представляет собой функциональную группу, выбранную из группы, включающей формулы от 1) до 8), разветвленных звеньев формул от 9) до 11) и их смесей:

где значение штриховых линий определены выше, пунктирные стрелки показывают положение связи между указанным Z и остальной частью мономерного звена и стрелки показывают положение связи между указанным Z и либо G, либо оставшейся частью мономерного звена, R⁷ является тем, как определено выше; и при условии, что Z не является группой формул 1), 3) и 7), если мономерное звено имеет формулу В).

Под выражением "душистый α, β-ненасыщенный кетон, альдегид или эфир карбоновой кислоты", использованным в определении Р, подразумевают α, β-ненасыщенный кетон, альдегид или эфир карбоновой кислоты, который средним специалистом в данной области знаний определен как используемый в парфюмерии в качестве ароматизирующего ингредиента (отдушки). В общем случае указанный ароматизирующий α, β-ненасыщенный кетон, альдегид или эфир карбоновой кислоты является соединением, имеющим от 8 до 20 атомов углерода или даже более, предпочтительно от 10 до 15 атомов углерода. Предпочтительными соединениями формулы (I) являются те, в которых:

а) w представляет собой целое число от 1 до 10000;

б) n имеет значение 1 или 0;

c) m имеет значение 1 или 2;

d) Р представляет собой атом водорода или радикал формул от (Р-1) до (Р-11), в виде любого одного из его изомеров:

где волнистые линии имеют значения, обозначенные выше, и пунктирные линии представляют собой простую или двойную связь, R⁹ означает метильную или этильную группу и R¹⁰ представляет собой С₆-С₉ линейную или разветвленную алкильную, алкенильную или алкадиенильную группу; и при условии, что, по крайней мере, одна из Р групп имеет формулу от (Р-1) до (Р-11), как определено выше;

e) Х представляет собой функциональную группу, выбранную из группы, включающей формулы:

где жирные или волнистые линии имеют значения, обозначенные выше; и при условии, что Х может отсутствовать, когда Р представляет собой атом водорода;

f) G представляет собой двухвалентный или трехвалентный радикал, производный от арильного радикала, возможно замещенный или двухвалентный циклический, линейный или разветвленный алкильный, алкенильный, алкадиенильный или алкилбензольный углеводородный радикал, имеющий от 8 до 22 атомов углерода или трехвалентный циклический, линейный или разветвленный алкильный или алкенильный углеводородный радикал, имеющий от 1 до 22 атомов углерода, указанный углеводородный радикал может быть замещенным и содержащим от 1 до 5 функциональных групп, выбранных из группы, состоящей из простого эфира, сложного эфира, кетона, амина, четвертичных аминов и амидов; возможными заместителями G являются атомы галогена, NO₂, OR⁶, NR⁶ ₂, COOR⁶ или R⁶ группы, R⁶ представляет собой C₁-C₁₅ алкильную или алкенильную группу;

g) Q представляет собой атом водорода (в этом случае w=1 и n=1) или представляет собой группу [[P-X]_m[G]_n], где Р, X, G, n и m являются теми, как определено выше (в этом случае w=1) или полимерный скелет, производный от мономерного звена, выбранный из группы, включающей формулы А), С), D), Е) и их смесей:

где штриховые линии, z и n являются теми, как определено выше;

R⁷ представляет собой одновременно или независимо атом водорода, C₁-С₁₀ алкильную группу или C₄-C₁₄ полиалкиленгликольную группу;

R⁸ представляет собой одновременно или независимо атом водорода или кислорода, C₁-C₄ алкил или гликоль или отсутствует;

Z представляет собой функциональную группу, выбранную из групп, включающих формулы от 1) до 5), 7), разветвленных звеньев формул от 9) и 10) и их смесей:

где штриховые линии, пунктирные стрелки и стрелки определены выше, R⁷ имеют значения, как определено выше.

В наиболее предпочтительном воплощении изобретения соединениями формулы (I) являются те, в которых:

а) w представляет собой целое число от 1 до 10000;

б) n имеет значение 1 или 0;

c) m имеет значение 1 или 2;

d) Р представляет собой радикал формул от (Р-1) до (Р-11), как определен выше;

e) Х представляет собой функциональную группу, выбранную из группы, включающей формулы

где значения жирных или волнистых линий определены выше;

f) G представляет собой двухвалентный или трехвалентный радикал, производный от арильного радикала, возможно замещенный, или линейный, или разветвленный алкильный, алкенильный, алкадиенильный или алкилбензольный углеводородный радикал, имеющий от 8 до 22 атомов углерода, указанный углеводородный радикал может быть замещенным и содержащим от 1 до 5 функциональных групп, выбранных из групп, состоящих из простого эфира, кетона и амина; возможными заместителями G групп являются атомы галогена, NO₂, OR⁶, NR⁶ ₂, COOR⁶ или R⁶ группы, R⁶ представляет собой C₁-С₆ алкильную или алкенильную группу;

g) Q представляет собой атом водорода (в этом случае w=1 и n=1) или представляет собой группу [[P-X]_m[G]], где Р, X, G, n и m являются теми, как определено выше (в этом случае w=1) или полимерный скелет, производный от мономерного звена, выбранного из группы, включающей формулы от А), С), Е) и их смесей:

где штриховые линии, z и n являются теми, как определено выше;

R⁷ представляет собой одновременно или независимо атом водорода, C₁-C₅ алкильную группу или С₄-С₁₀ полиалкиленгликольную группу;

R⁸ представляет собой одновременно или независимо атом водорода или кислорода, C₁-C₄ алкил или гликоль или отсутствует;

Z представляет собой функциональную группу, выбранную из групп, включающих формулы от 1) до 5), разветвленных звеньев формул от 9) и 10) и их смесей:

где штриховые линии, пунктирные стрелки и стрелки определены выше, R⁷ определен выше.

Альтернативно, в указанном наиболее предпочтительном воплощении изобретения, m представляет собой 2, Х представляет собой функциональную группу формулы iii), как определено выше, и G представляет собой трехвалентный линейный или разветвленный алкильный или алкенильный углеводородный радикал, имеющий от 1 до 7 атомов углерода, указанный углеводородный радикал возможно содержит от 1 до 5 функциональных групп, выбранных из группы, состоящей из простого эфира, кетона и амина.

В другом указанном альтернативном наиболее предпочтительном воплощении изобретения m имеет значение 1 или 2, Х представляет собой функциональную группу, выбранную из группы, состоящей из формул

где значения жирных или волнистых линий определены выше; и G представляет собой двухвалентный радикал, производный от линейного или разветвленного алкильного или алкенильного углеводородного радикала, имеющего от 8 до 20 атомов углерода, указанный углеводородный радикал может быть замещенным и содержащим от 1 до 5 функциональных групп, выбранных из групп, состоящих из простого эфира, кетона и амина; возможными заместителями G группы являются атомы галогена, NO₂, OR⁶, NR⁶ ₂, COOR⁶ или R⁶ группы, R⁶ представляет собой C₁-С₆ алкильную или алкенильную группу.

Должно быть понятно, что когда m или w в соединении формулы (I) представляет собой целое число больше, чем 1, тогда каждый из различных Р может быть одинаковым или различным, так же как каждый из Х или G.

В еще более предпочтительном воплощении настоящее изобретение представлено соединением формулы (I'):

где m имеет значение 1 или 2;

Q представляет собой атом водорода;

Р представляет собой радикал формул от (Р-1) до (Р-7), в форме любого одного из его изомеров:

где значения волнистых линий и пунктирных линий являются теми, как определено выше;

Х представляет собой функциональную группу, выбранную из группы, состоящей из формул

где значения жирных или волнистых линий определены выше; и G представляет собой двухвалентный или трехвалентный ареновый радикал, возможно замещенный атомами галогена, NO₂, OR⁶, NR⁶ ₂, COOR⁶ и R⁶ группу, R⁶ представляет собой C₁-С₆алкильную или алкенильную группу. Альтернативно, указанными соединениями формулы (I') являются те, в которых

где Р, m и Q являются теми, как определено выше;

Х представляет собой функциональную группу формулы iii) или х), как определено выше и

G представляет собой двухвалентный радикал, производный от линейного или разветвленного алкильного или алкенильного углеводородного радикала, имеющего от 8 до 15 атомов углерода; или G представляет собой трехвалентный радикал, производный от линейного или разветвленного алкильного углеводородного радикала, имеющего от 2 до 10 атомов углерода.

Еще одна альтернатива представлена соединением формулы (I'):

где Р, m и Q являются теми, как определено выше;

Х представляет собой функциональную группу, выбранную из группы, включающей формулы ii), viii) или ix), как определено выше;

G представляет собой двухвалентный или трехвалентный радикал, производный от линейного или разветвленного алкильного или алкенильного углеводородного радикала, имеющего от 8 до 15 атомов углерода.

Соединение формулы (I") представляет собой даже более предпочтительное воплощение изобретения:

где Q и Р имеют значения, приведенные в формуле (I'); и G представляет собой трехвалентный радикал, производный от линейного или разветвленного алкильного или алкенильного углеводородного радикала, имеющего от 3 до 6 атомов углерода.

Когда m в формуле (I') имеет значение 2, тогда каждый из различных Р может быть одинаковым или различным, так же как каждый из X.

Соединения формулы (I) могут быть синтезированы из коммерчески доступных соединений с помощью обычных способов. В общем случае соединения по изобретению получают с помощью реакции присоединения [1, 4] между душистым α, β-ненасыщенным кетоном, альдегидом или карбоновым эфиром формулы (II')

где конфигурация углерод-углеродной двойной связи может быть Е или Z типа и R¹, R², R³ и R⁴ имеют значения, представленные в формуле (I); и соединением формулы Q[(-G-)_n[-X-H]_m]_w, где все символы имеют значения, приведенные в формуле (I). Для практических целей и в соответствии с природой и нуклеофильностью функциональной группы X соединения по изобретению могут быть получены более преимущественно реакцией между соединением формулы (II'), которое представляет собой альдольное производное душистого соединения формулы (II'),

где R¹, R², R³ и R⁴ имеют значения, представленные в формуле (I); и производного Q[(-G-)_n[-X-H]_m]_w, такого как хлорангидрид кислоты, сульфонилхлорид или алкилхлорформиатное производное.

Использование альдольного производного представляет особый интерес для синтеза всех соединений формулы (I), в котором Х представляет собой, например, карбоксильную, сульфонатную, сульфатную, карбонатную, фосфатную, боратную и силикатную функциональную группу. С другой стороны, прямое использование душистой молекулы в качестве исходного продукта представляет особый интерес для синтеза всех соединений формул (I), где Х представляет собой, например, эфирное, тиоэфирное или еще тиокарбоксильное производное.

Полимерные продукты могут быть также получены путем полимеризации одного из мономеров, на которые остаток (-G-)_n[-X-P]_m заранее привит. Указанная полимеризация может быть также осуществлена в присутствии других мономерных звеньев, несущих различный (-G-)_n[-X-P]_m остаток.

Общие примеры такого подхода представлены на следующей схеме для конкретных случаев получения соединений формулы (I):

Хотя отсутствует возможность представить исчерпывающий список соединений формулы Q[(-G-)_n[-X-H]_m]_w, которые могут быть использованы для синтеза соединений по изобретению, можно определить следующие предпочтительные примеры: бензойная кислота, 4- или 3-метилбензойная кислота, 3- или 4-(N,N-диметиламино)-бензойная кислота, тозиловая кислота, бензолсульфоновая кислота, изофталевая кислота, фталевая кислота, терефталевая кислота, бензол-1,2,3-трикарбоновая кислота, этилендиамин-тетрауксусная кислота, нитрилтриуксусная кислота, алкилиминодиуксусная кислота (где алкил представляет собой C₁-С₁₀ алкильную группу), 10-ундеценовая кислота, ундекановая кислота, щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, додекандионовая кислота, 1-октадекантиол и СН₃(СН₂)₁₁S(O)_аН (где а представляет собой 0, 1 или 2). В качестве полимерных соединений формулы Q[(-G-)_n[-X-H]_m]_w могут быть приведены также различные полимеры или сополимеры на основе полиметакрилатов или полистиролов. В качестве производных соединений формулы Q[(-G-)_n[-X-H]_m]_w могут быть приведены его щелочные соли, хлорангидриды кислоты (если Х=СОО), сульфонилхлорид и сульфатхлорид (если Х=SO₂ или SO₄) и хлорформиатные производные (если Х=ОСОО).

Аналогично, также невозможно привести исчерпывающий список известных в настоящее время душистых соединений формулы (II'), которые могут быть использованы в синтезе соединений по изобретению, а затем высвобождены. Тем не менее, могут быть названы следующие соединения в качестве предпочтительных примеров: α-дамаскон, β-дамаскон, γ-дамаскон, Δ-дамаскон, α-ионон, β-ионон, γ-ионон, Δ-ионон, β-дамаскенон, 3-метил-5-пропил-2-циклогексен-1-он, 1(6), 8-Р-ментадиен-2-он, 2,5-диметил-5-фенил-1-гексен-3-он, 1-(5,5-диметил-1-циклогексен-1-ил)-4-пентен-1-он, 8 или 10-метил-альфа-ионон, 2-октеналь, 1-(2,2,3,6-тетраметил-1-циклогексил)-2-бутен-1-он, 4-(2,2,3,6-тетраметил-1-циклогексил)-3-бутен-2-он, 2-циклопентадецен-1-он, нооткатон, коричный альдегид, 2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гептан-3-спиро-2'-циклогексен-4'-он, этил-2,4-декадиеноат, этил-2-октеноат, метил-2-ноненоат, этил-2,4-андекадиеноат и метил-5,9-диметил-2,4,8- декатриеноат. Несомненно, альдольные производные формулы (II") последних соединений являются также полезными для синтеза соединений по изобретению.

Среди душистых соединений, приведенных в указанном выше списке, предпочтительными являются: дамасконы, иононы, бета-дамаскенон, 1-(5,5-диметил-1-циклогексен-1-ил)-4-пентен-1-он, 1(6),8-Р-ментадиен-2-он, 2-циклопентадецен-1-он, 1-(2,2,3,6-тетраметил-1-циклогексил)-2-бутен-1-он, 4-(2,2,3,6-тетраметил-1-циклогексил)-3-бутен-2-он и 2-циклопентадецен-1-он.

Как можно заметить из формулы (I), соединения по изобретению состоят из трех основных частей, именно высвобождающего остатка Р-Х, фрагмента G и концевой группы Q.

Характерная черта изобретения связана со структурой высвобождающего остатка Р-Х. Благодаря особой химической структуре указанного остатка соединения формулы (I) обладают возможностью высвобождаться через реакцию разложения остатка и душистой молекулы, такой как, например, α, β-ненасыщенный кетон, альдегид или эфир карбоновой кислоты формулы (II').

Пример указанной реакции разложения представлен на следующей схеме:

Соединение Q[(-G-)_n[-X-H]_m]_w, которое также является остатком, полученным в реакции разложения, само может и быть не имеющим запаха соединением или ароматизирующим ингредиентом; предпочтительно указанный остаток представляет собой соединение, не имеющее запаха. Аналогично, соединение формулы (I) является предпочтительно соединением без запаха.

Природа Х играет важную роль в кинетике высвобождения имеющих запах душистых молекул. Соответственно, с помощью тщательного подбора природы X представляется возможным настроить свойства соединений формулы (I), связанные с высвобождением запаха.

Вторая часть соединений по изобретению представляет собой фрагмент G. Помимо его роли в качестве связующего между звеном высвобождения Р-Х и Q, указанный G остаток может также оказывать влияние на свойства соединений формулы (I), связанные с высвобождением. Несомненно, тщательный выбор химической природы указанного фрагмента, например электронодонорно/акцепторные или гидрофобно/гидрофильные фрагменты, могут позволить улучшить гармонизацию свойств, связанных с высвобождением запаха.

Третьим компонентом соединения по изобретению является концевая группа Q. Поскольку Q не является водородом или группой [[Р-Х]_m[G]_n], указанная концевая группа может играть роль носителя, к которому могут присоединяться несколько высвободившихся звеньев Р-Х. Более того, в зависимости от ее специфической природы она может также играть важную роль в эффективном отложении и поверхностном нахождении молекул соединений по изобретению на поверхности, которую используют для применения, особенно на тканях и волосах. Указанная роль носителя в эффективном отложении является хорошо известной специалистам в данной области знаний.

Реакция разложения, которая приводит к высвобождению душистых или ароматизирующих молекул, как оказывается, подвержена влиянию со стороны изменения рН или нагревания, но может вызываться и другими типами механизма.

Поскольку соединения по изобретению являются полезными ингредиентами для ароматизации различных изделий, настоящее изобретение касается также всех различных форм соединений по изобретению, которые могут успешно использованы в парфюмерии. Такие формы включают композицию, состоящую из соединений формулы (I) и растворителя, обычно используемого в парфюмерии. В качестве примеров указанных растворителей, вообще говоря, можно определить соединения типа дипропиленгликоля, диэтилфталата, изопропилмиристата, бензилбензоата, 2-(2-этоксиэтокси)-1-этанола или этилцитрата, которые в основном используют.

Кроме того, настоящее изобретение касается ароматизирующей композиции, содержащей, по крайней мере, одно соединение формулы (I). В общем случае, под "ароматизирующей композицией" подразумевается смесь, содержащая, по крайней мере, два ароматизирующих ингредиента в любой из его форм и, возможно, один или более растворителей, обычно используемых в парфюмерных композициях. Следовательно, ароматизирующие композиции в соответствии с изобретением содержат, по крайней мере, одно из соединений по изобретению вместе с одним или более ароматизирующими соингредиентами и, возможно, одним или более растворителями.

Природа и тип указанных ароматизирующих соингредиентов не требуют более детального описания в настоящем изобретении, которое в любом случае не было бы исчерпывающим, средний специалист в данной области способен выбрать их на основе общих знаний и согласно природе продукта, который является ароматизатором, и в зависимости от желаемого эффекта. В общем случае эти ароматизирующие соингредиенты принадлежат к химическим классам, таким как различные спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, простые эфиры, ацетаты, нитрилы, терпеновые углеводороды, азот или серосодержащие гетероциклические соединения и эфирные масла природного или синтетического происхождения. Многие из этих ингредиентов, в любом случае, перечислены в книге, которая является ссылкой на S.Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA или его более недавние переиздания, или в других работах подобного характера, так же как в различной доступной литературе в области парфюмерии.

Точно так же детальное описание природы и типа растворителей, обычно используемых в ароматизирующих композициях, не может быть исчерпывающим. Средней специалист в данной области способен выбрать их исходя из природы продукта, который должен ароматизировать. Однако, как неограничивающие примеры таких растворителей, можно процитировать, в дополнение к растворителям, упомянутым выше, также этиловый спирт, смеси воды/этилового спирта, лимонен или другие терпены, изопарафины, известные под торговой маркой Isopar® (происхождение: Exxon Chemical) или гликолевые эфиры и сложные эфиры гликолевого эфира, известные под торговой маркой Dowanol® (происхождение: Dow Chemical Company).

Как упомянуто выше, соединение формулы (I), в любой из его форм, или ароматизирующая композиция, содержащая указанное соединение формулы (I), является полезным ароматизирующим ингредиентом, который может с успехом использоваться во всех областях современной парфюмерии, типа тонкой парфюмерии или функциональной парфюмерии, поскольку он способен регулировать высвобождение душистых молекул.

Действительно, соединения по изобретению могут с успехом использоваться в тонкой или функциональной парфюмерии, чтобы достигнуть более контролируемого осаждения и затем высвобождения душистого соединения. Например, ароматизирующие ингредиенты, присутствующие как таковые в моющих или ароматизирующих композициях, могут иметь небольшую силу удержания на поверхности и, следовательно, могут часто отщепляться, например, при полоскании в воде или при высыхании указанной поверхности. Эта проблема может быть решена, используя соединение формулы (I), которое, как может быть показано, обладает удивительной стабильностью при хранении и силой удерживания или устойчивостью на поверхностях, таких как текстильные ткани. Поэтому соединения по изобретению, вследствие их хорошей устойчивости, низкой летучести и контролируемого высвобождения душистых молекул, могут быть включены в любое применение, нуждающееся в быстром или пролонгированном высвобождении ароматизирующего компонента, как определено выше, и, кроме того, могут придать запах и свежесть обработанной поверхности, которые будут сохраняться после полоскания и/или сушки. Подходящими поверхностями являются, в частности, текстили, твердые поверхности, волосы и кожа.

Таким образом, в парфюмерии одним из главных преимуществ изобретения является то, что соединения формулы (I) придают интенсивный запах обработанной поверхности, что обеспечивается душистой молекулой, которая не была бы обнаружена на указанной поверхности за достаточно длительный период, если бы использовалось ароматизирующее α, β-ненасыщенное карбонильное производное как таковое без предшественника.

Такое поведение делает соединения формулы (I) особенно подходящими для использования в качестве предшественников ароматизирующих ингредиентов для областей применения, связанных с функциональной или тонкой парфюмерией. Следовательно, использование соединений по изобретению в качестве ароматизирующего ингредиента является еще одной задачей настоящего изобретения. Более того, ароматизированные изделия, содержащие, по крайней мере, одно соединение по изобретению, в любой из его форм или ароматизирующую композицию, содержащую указанное соединение формулы (I), являются также объектом настоящего изобретения.

Подходящие ароматизированные изделия включают твердые или жидкие моющие средства и мягчители ткани, так же как все другие изделия, обычные для парфюмерии, а именно духи, одеколоны или лосьоны после бритья, ароматизированные мыла, ароматические соли для ванны или душа, пены, масла или гели или средства гигиены или средства для ухода за волосами типа шампуней, средства ухода за телом, дезодоранты или антиперспиранты, освежители воздуха, а также косметические препараты. В качестве моющих средств предназначены для применения, такие как моющие композиции или чистящие изделия для стирки или для чистки различных поверхностей, например предназначенные для ткани, посуды или обработки твердой поверхности, в любом случае они предназначены для домашнего или промышленного применения. Другие ароматизированные изделия являются освежителями ткани, водой для глажения, бумагой, стеклоочистители или отбеливателями.

Предпочтительными ароматизирующими композициями или ароматизирующими изделиями являются духи, моющие средства для ткани или основания для мягчения.

Типичные примеры моющих средств для ткани или смягчающих композиций, в которых могут быть включены соединения по изобретению, описаны в WO 97/34986 или в US 4137180 и 5236615 или ЕР 799885. Другие типичные моющие средства и смягчающие композиции, которые могут использоваться, описаны в работах, таких как Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol.A8, pages 315- 448 (1987) and vol.A25, pages 747-817 (1994); Flick, Advanced Cleaning Product Formulations, Noye Publication, Park Ridge, New Jersey (1989); Showell, in Surfactant Science Series, vol.71: Powdered Detergents, Marcel Dekker, New York (1988); Proceedings World Conference on Detergents (4th, 1998, Montreux, Switzerland), AOCS print.

Некоторые из вышеупомянутых изделий могут представлять агрессивную среду для соединения по изобретению, таким образом, необходимо, чтобы имелась возможность защитить их от преждевременного разложения, например, с помощью капсулирования.

Для ясности должно быть упомянуто, что под "ароматизирующим изделием" подразумевается в настоящем изобретении готовый для потребления продукт или часть указанного продукта для потребления, способный усиливать ароматизирующее действие. Таким образом, ароматизированное изделие в соответствии с изобретением, включает, по крайней мере, часть всей композиции, соответствующей желаемому изделию, например моющему средству, или часть его и, по крайней мере, соединение по изобретению возможно вместе с одним или большим количеством ароматизирующих соингредиентов и, возможно, одним или большим количеством растворителей.

Природа и тип составных частей изделия не обсуждается более детально в настоящем изобретении, которое в любом случае не может быть исчерпывающим, средней специалист в данной области способен выбрать их на основе общих знаний и согласно природе и желательному эффекту по отношению к указанному изделию.

Пропорции, в которых соединения по изобретению могут быть включены в различные вышеупомянутые изделия или композиции, изменяются в широких пределах значений. Эти величины зависят от природы изделия или продукта, который должен быть ароматизирован, и в зависимости от обонятельного эффекта, так же как от природы соингредиентов в данной композиции, когда соединения по изобретению смешивают с ароматизирующими соингредиентами, растворителями или добавками, обычно используемыми в данной области.

Например, типичные концентрации находятся в пределах от 0,001 до 5% по массе или даже больше соединения по изобретению в расчете на массу композиции, в которую они включены. Могут использоваться концентрации ниже, чем порядка от 0,01% до 1% по массе, когда эти соединения применяют непосредственно для ароматизации различных продуктов потребления, упомянутых выше.

Другим объектом настоящего изобретения является способ ароматизации поверх