Фунгицидная композиция, способ борьбы против фитопатогенных грибков сельскохозяйственных культур, продукт для нанесения фунгицидных соединений

Фунгицидная композиция, способ борьбы против фитопатогенных грибков сельскохозяйственных культур, продукт для нанесения фунгицидных соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение касается комбинаций фунгицидных соединений, предназначенных, в частности, для защиты культур от грибковых заболеваний, а также соответствующих способов защиты с применением вышеупомянутых комбинаций.

Точнее, предметом настоящего изобретения являются новые фунгицидные композиции на основе производных N₂-фениламидина и по меньшей мере одного другого противогрибкового средства.

Когда речь идет о фунгицидной активности, в частности, для защиты культур, одной из центральных проблем исследований, проводимых в данной области техники, является улучшение характеристик, в частности, в отношении фунгицидной активности и особенно в отношении поддержания упомянутой фунгицидной активности во времени.

Естественно, фунгицидные соединения, используемые для защиты растений от грибков, должны обладать сниженной до минимума экотоксичностью. Они не должны быть, насколько возможно, ни опасными, ни токсичными для оператора при применении.

Кроме того, предпочтительно, чтобы фунгицидные соединения имели широкий спектр активности.

Разумеется, экономический фактор не должен быть оставлен без внимания при поиске новых фунгицидных соединений.

Без того, чтобы это имело ограничивающий характер, в объеме изобретения интерес направлен, более конкретно, на защиту от заражения грибками зерновых культур, виноградной лозы, овощей, люцерны, сои, огородных культур, газона, леса и, кроме того, садовых растений.

Композиции согласно изобретению включают в себя одно или несколько производных N₂-фениламидина, таких как описанные в международной заявке на патент WO-00/46184.

Упомянутые соединения входят в семейство, определенное в указанной заявке, которое покрывает несколько тысяч соединений, и некоторые из них составляют часть списка из более чем 700 соединений, ясно упомянутых в документе WO-00/46184. Как указано на странице 10, строки с 16 по 27, производные N₂-фниламидина формулы (I) согласно документу WO-00/46184 могут быть введены в композиции для защиты растений с носителями или разбавителями, приемлемыми для сельского хозяйства, и в известных случаях с одним или несколькими активными компонентами, такими как, например, фунгицидные соединения. Данный намек на применение фунгицидов с соединениями N₂-фениламидина формулы (I) имеет предельно общее значение. Активные фунгицидные компоненты, пригодные для использования с соединениями формулы (I), нигде не были описаны в форме индивидуальных соединений или в виде химического семейства. В частности, никакая комбинация, эффективная с точки зрения долговечной фунгицидной активности, не была раскрыта в упомянутой международной заявке на патент.

Одной из основных целей настоящего изобретения является предложение новых фунгицидных продуктов, которые могут быть использованы, в частности, в сельском хозяйстве, для борьбы против грибков, поражающих культуры и, в частности, против трех основных грибковых заболеваний зерновых культур, а именно: мучнистой росы, бурой листовой ржавчины и септориоза.

Другой основной целью изобретения является предложение новой фунгицидной композиции на основе производных N₂-фениламидина, которая была бы значительно более активной против грибков, вредных для растений, и, в особенности, активной в течение более длительных промежутков времени, чем противогрибковые средства, известные до настоящего времени.

Другой основной целью изобретения является предложение нового эффективного фунгицидного соединения, в частности, эффективного по отношению к грибкам, и эффективность которого является долговременной, так, чтобы можно было снизить дозы химических продуктов, распространяемых в окружающей среде для борьбы с грибковыми поражениями культур.

Другой основной целью изобретения является предложение новой фунгицидной композиции, более активной и активной в течение более длительного времени, следовательно, распределяемой в меньших количествах, но также менее токсичной.

Другой основной целью изобретения является предложение новой фунгицидной композиции с широким спектром действия, эффективной в течение продолжительного времени и предлагающей специалисту в области сельского хозяйства большое число продуктов, таким образом, чтобы он нашел среди них продукт, наиболее подходящий для конкретного применения.

Другой основной целью изобретения является предложение новой фунгицидной композиции, отвечающей спецификациям, намеченным в изложенных выше целях, и которая обладала бы также низкой себестоимостью, была проста и безопасна в обращении.

Другой основной целью изобретения является предложение новой фунгицидной композиции, такой, как определенная в изложенных выше целях, и используемой для профилактической обработки и лечения от грибковых заболеваний, например, злаковых культур, пасленовых, виноградной лозы, овощей, люцерны, сои, огородных культур, газона, леса или садовых растений.

Другой основной целью изобретения является предложение новой фунгицидной композиции, обладающей улучшенной эффективностью по отношению к базидомицетам и аскомицетам.

Другой основной целью изобретения является предложение профилактической и/или лечебной обработки растений и, в частности, сельскохозяйственных культур, с применением фунгицидной композиции или комбинации фунгицидов, в которой используют продукты композиции, такой, как определенная в целях, упомянутых выше, причем такая обработка должна иметь высокую и долговременную эффективность по отношению к очень большому числу разновидностей грибков, при минимальных дозах, токсичности и стоимости.

Другой основной целью настоящего изобретения является предложение несессера для борьбы, в порядке лечения и/или профилактики и/или искоренения, против фитопатогенных грибков, поражающих растения и, в частности, сельскохозяйственные культуры, который отвечает описаниям, сформулированным в целях, изложенных выше.

Дополнительная цель настоящего изобретения заключается в создании возможности улучшения урожайности сельскохозяйственных культур, которое было бы существенным с агрономической точки зрения.

Все указанные цели, в числе других, были достигнуты авторами изобретения, заслугой которых является обнаружение фунгицидной ассоциации между производными N₂-фениламидина и известным фунгицидным соединением, например, типа триазола, триазолинона, амидазола, стробилурина или морфолина; причем такая ассоциация обладает, удивительным и неожиданным образом, очень значительной и долговременной противогрибковой активностью по отношению к широкому спектру грибков и, в частности, по отношению к грибкам, являющимся первопричиной заболеваний злаковых культур, таким как базидомицеты или аскомицеты.

Настоящее изобретение, которое полностью или частично удовлетворяет вышеупомянутым целям, касается, следовательно, в первую очередь фунгицидных композиций, содержащих:

А) по меньшей мере одно производное ариламидина формулы (I):

в которой:

- R¹ представляет собой алкил, алкенил или алкинил, одновалентную карбоциклическую или гетероциклическую группу, причем каждая из перечисленных групп может быть замещена, или водород;

- R² и R³, которые могут быть одинаковыми или разными, представляют собой любую из групп, определенных для R¹; цианогруппу; ацил; -OR^a или -SR^a, где R^a соответствует алкилу, алкенилу, алкинилу, одновалентной карбоциклической или гетероциклической группе, причем каждая из указанных групп может быть замещена, или R² и R³ или R² и R¹ вместе друг с другом и с атомами, которые их связывают, могут образовать цикл, который может быть замещен;

- R⁴ представляет собой алкил, алкенил или алкинил, одновалентную карбоциклическую или гетероциклическую группу, причем каждая из перечисленных групп может быть замещена, гидроксильную группу, меркаптогруппу, азидогруппу, нитрогруппу, галоген, цианогруппу, ацил, в известных случаях замещенный, аминогруппу, цианатную группу, тиоцианатную группу, -SF₅; -OR^a; -SR^a или -Si(R^a)₃;

- m = от 0 до 3;

- возможный R⁵ или возможные R⁵, которые могут быть одинаковыми или различающимися между собой, отвечают тому же самому определению, что определение, данное выше для R⁴;

- R⁶ представляет собой радикал, замещенный, в известных случаях, одновалентной карбоциклической группой; и

- А представляет собой простую связь, -O-, -S(O)_n-, -NR⁹-, -CR⁷=CR⁷-, -C≡, -A¹-, -A¹-A¹-, -O-(A¹)_k-O-, -O-(A¹)_k-, -A³-, -A⁴-, -A¹O-, -A¹S(O)_n-, -A²-, -OA²-, -NR⁹A²-, -OA²-A¹-, -OA²-C(R⁷)=C(R⁸)-, -S(O)_nA¹-, -A¹-A⁴-, -A¹-A⁴-C(R⁸)=N-N=CR⁸-, -A¹-A⁴-C(R⁸)=N-X²-X³-, -A¹-A⁴-A³-, -A¹-A⁴-N(R⁹)-, -A¹-A⁴-X-CH₂-, -A¹-A⁴-A¹-, -A¹-A⁴-CH₂X-, -A¹-A⁴-C(R⁸)=N-X²-X³-X¹-, -A¹-X-C(R⁸)=N-, -A¹-X-C(R⁸)=N-N=CR⁸-, -A¹-X-C(R⁸)=N-N(R⁹)-, -A¹-X-A^--X¹-, -A¹-O-A³-, -A¹-O-C(R⁷)=C(R⁸)-, -A¹-O-N(R⁹)-A²-N(R⁹)-, -A¹-O-N(R⁹)-A²-, -A¹-N(R⁹)-A²-N(R⁹)-, -A¹-N(R⁹)-A²-, -A¹-N(R⁹)-N=C(R⁸)-, -A³-A¹-, -A⁴-A³-, -A²-NR⁹-, -A¹-A²-X¹-, -A¹-A¹-A²-X¹-, -O-A²-N(R⁹)-A²-, -CR⁷=CR⁷-A²-X¹-, -C≡C-A²-X¹-, -N=C(R⁸)-A²-X¹-, -C(R⁸)=N-N=C(R⁸)-, -C(R⁸)=N-N(R⁹)-, -(CH₂)₂-O-N=C(R⁸)- или -X-A²-N(R⁹)-,

где

n = 0, 1 или 2,

k = от 1 до 9,

A¹ = -CHR⁷-,

A² = -С(=Х)-,

A³ = -С(R⁸)=N-О-,

A⁴ = -О-N=C(R⁸)-,

X = O или S,

X¹ = О, S, NR⁹ или простая связь,

X² = О, NR⁹ или простая связь,

X³ = водород, -С(=О)-, -SO₂- или простая связь,

R⁷, одинаковые или различающиеся между собой, соответствуют, каждый, алкилу, в известных случаях замещенному, циклоалкилу или фенилу, причем каждая из указанных групп может быть замещена, водороду, галогену, цианогруппе или ацильной группе;

R⁸, одинаковые или различающиеся между собой, соответствуют, каждый, алкилу, алкенилу или алкинилу, алкоксигруппе, алкилтиогруппе, причем каждая из указанных групп может быть замещена, одновалентной карбоциклической или гетероциклической группе, которая в известных случаях может быть замещена, или водороду;

R⁹, одинаковые или различающиеся между собой, соответствуют, каждый, алкилу, в известных случаях замещенному, одновалентной карбоциклической или гетероциклической группе, которая в известных случаях может быть замещена, или ацильной группе; или две группы R⁹ вместе и с атомами, которые их связывают, могут образовать цикл, содержащий от 5 до 7 звеньев;

группа, изображенная с правой стороны от связи А, связана с R⁶; или -А-R⁶ и R⁵ образуют вместе с бензольным циклом М систему конденсированных циклов, в известных случаях замещенную;

а также возможные оптические и/или геометрические изомеры, таутомеры и соли присоединения с кислотой или основанием, приемлемые в области сельского хозяйства, указанных производных формулы (I), и их смеси; и

В) по меньшей мере одно другое известное фунгицидное соединение, предпочтительно выбранное из группы, содержащей: триазолы, триазолиноны, имидазолы, стробилурины и морфолины, их возможные оптические и/или геометрические изомеры, таутомеры и соли присоединения с кислотой или основанием, приемлемые в области сельского хозяйства, и их смеси.

В определениях соединений формулы (I), приведенных выше, различные использованные радикалы и химические термины имеют, если не указано иное, следующие значения:

- "алкил" или "алкил-" означает насыщенный углеводородный радикал, линейный или разветвленный, содержащий от 1 до 8 атомов углерода;

- "алкенил" означает углеводородный радикал, линейный или разветвленный, содержащий от 1 до 8 атомов углерода и ненасыщенность в форме двойной связи;

- "алкинил" означает углеводородный радикал, линейный или разветвленный, содержащий от 1 до 8 атомов углерода и ненасыщенность в форме тройной связи;

- "алкокси" означает алкилокси;

- "ацил" означает формил или алкоксикарбонил;

- "циклоалкил" означает насыщенный циклический углеводородный радикал, содержащий от 3 до 8 атомов углерода;

- "арил" означает ароматический радикал или несколько ароматических радикалов, предпочтительно фенил или нафтил;

- "гетероцикл" означает циклический радикал, ненасыщенный или полностью или частично насыщенный, содержащий от 3 до 8 атомов, выбранных среди атомов углерода, азота, серы и кислорода, например и не ограничивающим образом, пиридил, пиридинил, хинолил, фурил, тиенил, пирролил, оксазолинил;

- термин "в известных случаях замещенный" означает, что радикалы, квалифицируемые таким образом, могут быть замещены одним или несколькими радикалами, выбранными среди следующих радикалов: хлор, бром, фтор, иод, алкил, алкокси, гидрокси, нитро, амино, циано и ацил.

Согласно предпочтительному способу осуществления изобретения соединения (А) представляют собой соединения формулы (I), в которой:

R¹ обозначает алкил, алкенил или алкинил, причем каждая из указанных групп может быть замещена алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиольной группой, галогеном или фенилом, в известных случаях замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиольной группой, галогеном или водородом;

R² и R³, которые могут быть одинаковыми или разными и которые отвечают тому же самому определению, что определение, данное выше для радикала R¹, или которые соответствуют алкоксигруппе, алкоксиалкильной группе, бензилоксигруппе, цианогруппе или алкилкарбонильной группе;

R⁴ представляет собой алкил, алкенил или алкинил, причем каждая из указанных групп может быть замещена алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиольной группой, галогеном или фенилом, в известных случаях замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиольной группой, галогеном; гидроксил; галоген; цианогруппу; ацил (предпочтительно: -С(=О)R^C, -С(=S)R^C или -S(=О)_pR^C, где R^C соответствует алкилу, галогеналкилу, алкоксигруппе, галогеналкоксигруппе, алкилтиольной группе, амину, моноалкиламину, диалкиламину или фенилу, в известных случаях замещенному алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиольной группой;

m = 0 или 1;

когда он присутствует, R⁵ представляет собой группу, отвечающую тому же самому определению, что определение, данное выше для R⁴;

А представляет собой простую связь, -О-, -S-, -NR⁹-, -CHR⁷- или -O-CHR⁷-,

где R⁹, когда он присутствует, соответствует алкилу, алкенилу или алкинилу, причем каждая из указанных групп может быть замещена алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиольной группой, галогеном или фенилом, в известных случаях замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиольной группой или галогеном, или соответствует водороду;

и R⁷ отвечает тому же самому определению, что определение, данное выше для R⁹, или представляет собой гидроксил, галоген, цианогруппу, ацил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу или алкилтиольную группу;

А присоединен к положению 4 бензольного цикла М; и

R⁶ представляет собой фенил или ароматический гетероцикл, в известных случаях замещенный одним или несколькими заместителями, одинаковыми или отличающимися друг от друга, которые могут быть выбраны из следующего списка: гидроксил; галоген; цианогруппа; ацил (предпочтительно, -С(=О)R^C, -С(=S)R^C или -S(=О)_pR^C, где R^C представляет собой алкил, галогеналкил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилтиольную группу или фенил, в известных случаях замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиольной группой); амин; алкиламин; диалкиламин; алкил, галогеналкил, R^aO-акил, ацилоксиалкил, цианооксиалкил, алкоксигруппа; галогеналкоксигруппа; алкилтиольная группа; циклоалкил (предпочтительно циклогексил или циклопентил), в известных случаях замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиольной группой; и бензил, в известных случаях замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиольной группой.

Еще более предпочтительными соединениями (А) формулы (I) являются соединения, обладающие следующими характеристиками, взятыми в отдельности или в сочетании:

R¹ = Н;

R² = (С₁-С₆)алкил, предпочтительно метил;

R³ = (С₁-С₆)алкил, предпочтительно этил;

R⁴ = (С₁-С₆)алкил, предпочтительно метил;

R⁵ = (С₁-С₆)алкил, предпочтительно метил, и R⁵ связан с атомом углерода в положении С5 бензольного цикла М, где m=1;

А связан с атомом углерода в положении С4 бензильного цикла M и представляет собой -О-;

R⁶ = арил, предпочтительно бензил, преимущественно замещенный по меньшей мере одним алкилом и/или по меньшей мере одним галогеном.

В качестве примера предпочтительными соединениями (А), используемыми в фунгицидной композиции согласно изобретению, являются:

- N-этил-N-метил-N'-[4-(хлор-3-трифторметилфенокси)-2,5-ксилил]формамидин,

- и N-этил-N-метил-N'-[4-(фтор-3-трифторметилфенокси)-2,5-ксилил]формамидин,

- а также возможные таутомеры и соли присоединения с кислотой или основанием, приемлемые в области сельского хозяйства, упомянутых соединений (А).

Указанные особенные соединения (А) не являются частью соединений, испытанных в качестве фунгицидов в международной заявке на патент WO-00/46184.

Соединения (В), выгодным и изобретательным образом сочетаемые с соединениями (А), определенными выше, представляют собой предпочтительно соединения, выбранные из следующего перечня фунгицидов:

ртутьфенилацетат; ampelomyces quisqualis; ас 382042; азаконазол; азоксистробин; s-метилацибензоляр; bacillui subtilis; беналаксил; беномил; бифенил; битертанол; бластицидин-s; бордосская жидкость; бура; бромуконазол; бупиримат; калбоксин; полисульфид кальция; каптафол; каптан; карбендазим; карбоксин; карпропамид (ktu 3616); cga 279202; хинометионат; хлорталонил; хлозолинат; фунгицидные композиции на основе меди или производных меди, такие как гидроксид меди; нафтенат меди; оксихлорид меди; сульфат меди; оксид меди(I); цимоксанил; ципроконазол; ципродинил; циазофамид; дазомет; дебакарб; дихлофлуанид; дихломезин; дихлорофен; диклоцимет; диклоран; диетофенкарб; дифеноконазол; дифензокат; дифензокатметилсульфат; дифлуметорим; диметиримол; диметоморф; димоксистробин; диниконазол; диниконазол-м; динобутон; динокап; дифениламин; дискостробин; дитианон; додеморф; додеморфацетат; додин; свободное основание додина; эдифенфос; эпоксиконазол (bas 480f); этабоксам; этасульфокарб; этиримол; этридиазол; фумоксадон; фенамидон; фенаримол; фенбуконазол; фенфин; фенфурам; фенгексамид; фенпиклонил; фенпропидин; фенпропиморф; фентинацетат; фентингидроксид; фербам; феримзон; флуазинам; флудиоксонил; фторимид; флухинконазол; флусилазол; флусульфамид; флутоланил; флуметовер; флутриафол; фолпет; формальдегид; фозетил; фозетилалюминий; фуберидазол; фуральаксил; fusarium oxysporum; фураметпир; 8-гидроксихинолинсульфат; gliocladium virens; гуазатин; гуазатинацетат; gy-81; гексахлорбензол; гексаконазол; гимексазол; гидроксихинолинсульфат калия; icia 0858; ikf-916; имазалил; имазалилсульфат; имибенконазол; ипробенфос; иминоктадин; иминоктадинтриацетат; иминоктадин- трис-[альбезилат]; ипконазол; ипробенфоз; ипродион; ипроваликарб; изопротиолан; касугамицин; касугамицингидрохлоридгидрат; метилкрезоксим; манкоппер; манкозеб; манеб; мефеноксам; мепанипирим; мепронил; хлорид ртути(II); оксид ртути(II); хлорид ртути(I); металаксил и его энантиомерные формы, в частности, металаксил-м; метам; метамнатрий; метконазол; метасульфокарб; метилизотиоцианат; метирам; метирам-цинк; метоминостробин (ssf-126); mon65500; миклотбутанил; набам; гексагидробензойная кислота; нафтенат цинка; натамицин; бис(диметилдитиокарбамат) никеля; изопропилнитротал; нуаримол; октилинон; офурас; олеиновая кислоты (жирные кислоты); оксадиксил; медь-8-оксихинолин; оксикарбоксин; пенконазол; пенцикурон; пентахлорфенол; пентахлорфениллаурат; перфуразоат; 2-фенилфенол; phlebiopsis gigantea; фосфорная кислота и ее производные, такие как фозетилаль; фталид; пикоксистробин; пипералин; полиоксин b; полиоксины; полиоксорим; пробеназол; прохлораз; процимидон; пропамокарб; гидрохлорид пропамокарбгидрохлорида; пропиконазол; пропинеб; пираклостробин; пиразофос; пирибутикарб; пирифенокс; пириметанил; пирохилон; хиноксифен; хинтозен; rh-7281; втор-бутиламин; 2-фенилфеноксид натрия; пентахлорфеноксид натрия; силтиофам; симеконазол; спироксамин (kwg 4168); streptomyces griseoviridis; сера; дегтярные масла; тебуконазол; текназен; тетраконазол; тиабендазол; тифлузамид; тиофанат, такой как метилтиофанат, тирам; метилтолклофос; толилфлуанид; триадимефон; триадименол; трифлоксистробин; триазолопиримидины, в частности, метилхлорансулам; флуметсулам; флорасулам; метосулам; триазоксид; trichoderma harzianum; трициклазол; тридеморф; трифлоксистробин; трифлумизол; трифорин; тритиконазол; валидамицин; производные валинамида, в частности, ипроваликарб и бентиаваликарб; винклозолин; цинеб; цирам; зоксамид и их смеси.

Флухинконазол и фенпропиморф, а также их возможные таутомеры и соли присоединения с кислотой или основанием, приемлемые в области сельского хозяйства, являются особенно предпочтительными; то же самое для соединений (В) относится к семейству стробилуринов.

За более подробными сведениями об упомянутых соединениях (В), выбранных согласно изобретению, можно обратиться, например, к "The Pesticide Manual", 11th edition, C.D.S. Tomlin, British Crop Protection Council, pages 1015-1017, № 599.

Фунгицидная ассоциация соединений (А) с соединениями (В) согласно изобретению и, в частности, флухинконазол и фенпропиморф, позволяет значительно улучшить стойкость противогрибковой активности в рамках лечебной и/или профилактической обработки при основных заболеваниях зерновых культур, таких как мучнистая роса, бурая листовая ржавчина и септориоз. Упомянутая ассоциация обладает искореняющими свойствами, превосходящими искореняющие свойства индивидуальных продуктов.

Как это следует из вышеизложенного, предпочтительные фунгицидные ассоциации согласно изобретению содержат соединение (А) и флухинконазол и/или фенпропиморф, а также их возможные таутомеры и соли присоединения с кислотой или основанием, если указанные эквиваленты являются приемлемыми в области сельского хозяйства.

В предпочтительном плане следует уточнить, что согласно изобретению массовое отношение (А/В) определяется следующим образом:

0,001≤А/В≤500,

предпочтительно 0,01≤А/В≤500

и еще более предпочтительно 0,01≤А/В≤10.

В случае, когда соединение (В) представляет собой флухинконазол или фенпропиморф (или один из их эквивалентов), было обнаружено, что массовое отношение (А/В) преимущественно находится в интервале от 0,05 до 5.

Отношение соединение (А)/соединение (В) определяют как отношение масс указанных двух соединений. Это относится также к любому отношению двух химических соединений, упоминаемых впоследствии в настоящем тексте, если специально не оговорено иное.

Согласно другому аспекту настоящего изобретения в композициях согласно изобретению отношение соединение (А)/соединение (В) может быть выбрано предпочтительно таким образом, чтобы произвести синергический эффект. Под синергическим эффектом понимают, в частности, эффект, определенный Колби (Colby) в статье под названием "Calcule des reponses synergiques et antagonistes des combinaisons herbicides", Weeds, (1967), 15, pages 20-22.

В указанной статье упоминается формула:

в которой Е означает ожидаемый процент подавления заболевания для ассоциации двух фунгицидов при определенных дозах (например, равных соответственно x и y), X представляет собой наблюдаемый процент подавления заболевания соединением (А) при определенной дозе (равной х), Y представляет собой наблюдаемый процент подавления заболевания соединением (В) при определенной дозе (равной y). Когда наблюдаемый процент подавления для ассоциации больше, чем Е, имеет место синергический эффект.

Под синергическим эффектом подразумевают также эффект, определяемый при применении метода Таммеса (Tammes) "Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides", Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), pages 73-80.

Области изменения отношения соединение (А)/соединение (В), указанные выше, никоим образом не являются ограничивающими для объема патентной охраны изобретения, но скорее указаны для сведения, при этом специалист вполне в состоянии осуществить дополнительные исследования для того, чтобы найти другие величины отношения доз упомянутых двух соединений, для которых наблюдается синергический эффект.

Обычно композиции согласно изобретению содержат от 0,00001 до 100%, предпочтительно от 0,001 до 80% активных соединений, причем упомянутые соединения ассоциированы или находятся в форме двух активных материалов, используемых отдельно.

Разумеется, фунгицидные композиции согласно изобретению на основе по меньшей мере одного соединения (А) и по меньшей мере одного соединения (В) могут также содержать один или несколько других активных продуктов, выбранных среди фунгицидов, гербицидов, инсектицидов и/или регуляторов роста растений, соответственно применению, для которого они предназначены.

Помимо указанных дополнительных активных соединений фунгицидные композиции согласно изобретению могут также содержать любой другой эксципиент и/или вспомогательное средство, используемые в составах для защиты растений, такое как, например, инертный наполнитель, подходящий для сельского хозяйства, и в известных случаях поверхностно-активное вещество, подходящее для сельского хозяйства.

Касаясь оформлений композиций согласно изобретению, следует указать, что они годятся для большого числа составов. Так, упомянутые композиции можно применять в виде генератора аэрозоля; приманки (готовой к применению); концентрата для приготовления приманок; приманки для складирования; суспензии капсул; продукта для мелкокапельного опрыскивания в холодном состоянии; порошка для опыления; эмульгируемого концентрата; эмульсии типа водная/водная; эмульсии типа масляная/обратная; капсулированных гранул; мелких гранул; концентрированной суспензии для обработки семян; сжатого газа; продукта, генерирующего газ; приманки на зерне; гранулированной приманки; гранулированного продукта; продукта для мелкокапельного опрыскивания в горячем состоянии; макрогранул; микрогранул; порошка для диспергирования в масле; концентрированной суспензии, разбавляемой маслом; жидкости, смешивающейся с маслом; пасты; палочки для агрофармацевтического применения; приманки в пластинках; порошка для обработки семян в сухом состоянии; приманки на бое зерна; обработанных или покрытых оболочкой семян; свечей для окуривания; фумигационных патронов; фумигантов; гранулированного фумиганта; палочки для окуривания; таблетки для окуривания; коробки для окуривания; растворимого концентрата; растворимого порошка; жидкости для обработки семян; концентрированной суспензии (= концентрат, который может быть переведен в псевдоожиженное состояние); порошка для дорожек; жидкости для применения в очень малом объеме; суспензии для применения в очень малом объеме; продукта для рассеивания пара; гранул или таблеток, предназначенных для диспергирования в воде; смачиваемого порошка для влажной обработки; гранул или таблеток, растворимых в воде; растворимого порошка для обработки семян; смачиваемого порошка.

Данные композиции полностью покрывают не только композиции, готовые к нанесению на обрабатываемую сельскохозяйственную культуру при помощи подходящего устройства, такого как устройство для распыления, но, равным образом, промышленные концентрированные композиции, которые должны быть разбавлены перед нанесением на сельскохозяйственную культуру.

Композиции, описанные ниже, используют обычно для нанесения на растения в период роста или в местах, где проращивают сельскохозяйственные культуры, или для покрытия семян защитной оболочкой или пленкой.

Композиции согласно изобретению наносят подходящим образом на растения, в частности, на листья, зараженные или которые могут быть заражены фитопатогенными грибками. Другой способ применения соединений или композиций согласно изобретению заключается в добавлении состава, содержащего активные вещества, в воду, используемую для полива. Упомянутый полив может представлять собой полив при помощи дождевальных установок.

При их применении на практике композиции согласно изобретению могут быть использованы отдельно и, предпочтительно, могут быть использованы в составах, содержащих одно или другое из активных веществ, или оба вместе, в сочетании или ассоциации с одним или несколькими другими совместимыми компонентами, которые представляют собой, например, наполнители или жидкие или твердые разбавители, добавки, поверхностно-активные вещества или эквиваленты, подходящие для желаемого применения, которые являются приемлемыми для использования в сельском хозяйстве. Составы могут быть любого типа, известного в данной области, и пригодными для применения на любых типах плантаций или сельскохозяйственных культур. Данные составы, которые могут быть получены любым способом, известным в указанной области, также являются частью изобретения.

Эти составы могут также содержать другие типы ингредиентов, такие как защитные коллоиды, клеи, загустители, тиксотропные добавки, добавки, способствующие проникновению, диспергирующие масла, стабилизаторы, консерванты (в частности, противогнилостные добавки), комплексообразователи или другие, а также другие известные активные ингредиенты, обладающие пестицидными свойствами (в частности, фунгициды, инсектициды, акарициды, нематоциды) или обладающие свойствами регулятора роста растений. Вообще, соединения, используемые в изобретении, могут быть объединены с любыми твердыми или жидкими добавками, соответствующими обычным методам приготовления смесей.

В настоящем изложении термин "наполнитель" означает органический или неорганический компонент, натуральный или синтетический, с которым активные компоненты объединяют для того, чтобы облегчить их нанесение, например, на растения, на семена или на почву. Следовательно, упомянутый наполнитель является обычно инертным, и он должен быть приемлемым (например, приемлемым для агрономических применений, в частности, для обработки растений).

Наполнитель может представлять собой твердое вещество, например, глины, природные или синтетические силикаты, диоксид кремния, смолы, воски, твердые удобрения (например, соли аммония), природные минералы земли, такие как каолины, глины, тальк, известь, кварц, аттапульгит, монтмориллонит, бентонит или диатомовые земли, или синтетические минералы, такие как диоксид кремния, оксид алюминия или силикаты, в частности, силикаты алюминия или магния. Твердыми наполнителями, подходящими для гранулированных продуктов, являются следующие: природные горные породы, растертые или дробленые, такие как кальцит, мрамор, пенза, сепиолит и доломит; синтетические гранулированные материалы из муки органического или неорганического происхождения; гранулы из органического материала, такого как опилки, кожура кокосового ореха, початок или оболочка кукурузы или стебель табака; кизельгур, трикальцийфосфат, порошкообразная пробка или адсорбирующая газовая сажа; водорастворимые полимеры, смолы, воски; или твердые удобрения. Такие композиции могут, если требуется, содержать один или несколько совместимых агентов, таких как смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы или красители, которые, когда они являются твердыми веществами, могут также служить разбавителями.

Наполнители могут также быть жидкими, например: вода, спирты, в частности, бутанол или этиленгликоль, а также их простые или сложные эфиры, в частности, метилгликольацетат; кетоны, в частности, ацетон, циклогексанон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или изофорон; нефтяные фракции, такие как парафиновые или ароматические углеводороды, в частности, ксилолы или алкилнафталины; минеральные или растительные масла; хлорсодержащие алифатические углеводороды, в частности, трихлорэтан или метиленхлорид; хлорсодержащие ароматические углеводороды, в частности, хлорбензолы; водорастворимые или сильно полярные растворители, такие как диметилформамид, диметилсульфоксид, N,N-диметилацетамид, N-метилпирролидон; N-отилпирролидон, сжиженные газы; или другие, которые могут быть взяты по отдельности или в смеси.

Поверхностно-активное вещество может представлять собой эмульгатор, диспергатор или смачиватель ионогенного или неионогенного типа или смесь упомянутых поверхностно-активных веществ. Среди них, например, используют соли полиакриловых кислот, соли лигносульфоновых кислот, соли фенолсульфоновых или нафталинсульфоновых кислот, продукты поликонденсации этиленоксида с жирными спиртами, или жирными кислотами, или жирными сложными эфирами, или жирными аминами, замещенные фенолы (в частности, алкилфенолы или арилфенолы), сложные эфиры - соли сульфоянтарной кислоты, производные таурина (в частности, алкилтаураты), сложные эфиры фосфорной кислоты и спиртов или продукты поликонденсации этиленоксида с фенолами, сложные эфиры жирных кислот с многоатомными спиртами или производные соединений, описанных выше, содержащие сульфатные, сульфонатные или фосфатные функциональные группы. Присутствие по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества является вообще существенным, когда активные вещества и/или инертный наполнитель являются слаборастворимыми или нерастворимыми в воде и когда наполнителем вышеупомянутой применяемой композиции является вода.

Составы согласно изобретению могут, кроме того, содержать другие добавки, такие как клеи или красители. Клеи, такие как карбоксиметилцеллюлоза, или синтетические или натуральные полимеры в форме порошков, гранул или матриц, такие как гуммиарабик, латекс, поливинилпирролидон, поливиниловый спирт или поливинилацетат, природные фосфолипиды, такие как цефалины или лецитины, или синтетические фосфолипиды могут быть использованы в этих составах. Можно использовать красители, такие как неорганические пигменты, такие как, например, оксиды железа, оксиды титана или берлинская лазурь; органические красители, такие как красители типа ализариновых, азокрасителей или металлофталоцианинов; или олигоэлементы, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена или цинка.

Составы, содержащие композиции согласно изобретению, которые применяют для борьбы против фитопатогенных грибков сельскохозяйственных культур, могут также содержать стабилизаторы, другие фунгицидные добавки, инсектициды, акарициды, нематициды, антигельминтные или антикокцидозные средства, бактерицидные средства, аттрактанты или репелленты, дезодоранты, ароматизирующие добавки или красители.

Они могут быть выбраны с намерением улучшить действенность, стойкость, безопасность, спектр действия на фитопатогенные грибки сельскохозяйственных культур или сделать композицию способной выполнять другие полезные функции на обрабатываемых поверхностях.

Для их применения в сельском хозяйстве композиции согласно изобретению выпускают, следовательно, в различных твердых или жидких формах.

В качестве твердых составов можно назвать порошки для опыления (с содержанием активных веществ, способным доходить до 100%) и гранулированные продукты, в частности, полученные экструдированием, распылением, прессованием, пропиткой гранулированного носителя, гранулированием, исходя из порошка (содержание активных веществ в данных гранулированных продуктах составляет для