Способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида

Способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида общей формулы (1):

Соединения тиадиазолидинового ряда могут найти применение в качестве комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технологических средах, биологически активных веществ для синтеза различных лекарственных препаратов, таких как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты.

Известен способ (Busch, Limpach, Berichte, 1911, № 44, 560) получения тиадиазолидина (2) взаимодействием фосгена с тиосемикарбазидом, замещенного в положении 1, 2, 4, по схеме

Известный способ не позволяет получать ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1).

Известен способ (Р.Г.Костяновский, П.Радемахер, Ю.И.Эльнатанов, Г.К.Кадоркина, Г.А.Никифоров, И.И.Червин, С.В.Усачев, В.Р.Костяновский. Асимметрический азот. Сообщение 78. Пространственно-затрудненная инверсия атомов в циклических гидразинах: N,N'диалкил-1,3,4-оксадиазолидины; 1,3,4-тиадиазолидин; 4,5-бензо-1,2,3,6-тетрагидропиридазин. Изв. АН., 1997, №7. 1346-1354) получения производных 1,3,4-тиадиазолидина (3) взаимодействием соответственно 1,2-диизопропилгидразина в МеОН, параформа и сероводорода по схеме

Известный способ не позволяет получать ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1).

Известен способ (N.P.Neureiter. Monomeric formaldazine - sinthesis of 1,3,4-thiadiazolidine - a new heterocycle. J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, p.2910) получения производных 1,3,4-тиадиазолидина (4) взаимодействием соответственно гидразина, водного формальдегида и сероводорода по схеме

Известный способ не позволяет получать ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфид (1).

Предлагается новый способ синтеза ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида (1).

Сущность метода заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида (37%) с бензилгидразином, взятыми в мольном соотношении бензилгидразин:формальдегид:сероводород, равном 1:3:2, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 ч. Образуется ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфид (1). Реакция протекает по схеме

Целевой продукт ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1) образуется только с участием бензилгидразина, формальдегида и сероводорода. В присутствии других производных гидразина (например, фенилгидразина, тозилгидразина), других альдегидов (например, уксусного, пропионового), других меркаптанов (например, этил- или амилмеркаптаны) целевой продукт (1) не образуется. Реакции проводят при температуре (0°С). При более высокой температуре выход целевого продукта снижается.

Отличия предлагаемого способа

В предлагаемом способе для получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида (1) используется бензилгидразин, в известном способе бензилгидразин не используется.

Преимущества предлагаемого способа

Способ позволяет получать с высокой региоселективностью ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфид (1), синтез которого в литературе не описан.

Способ поясняется примером

В стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, при температуре 0°С помещают 3 моля формальдегида (37% водный раствор), барботированием насыщают раствор формалина сероводородом в течение 30 мин, прикапывают 1 моль бензилгидразина, перемешивают 3 ч при 0°С. Через 12 ч выделяют ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1) с выходом до 20%.

Спектральные характеристики (Спектры ЯМР ¹Н зарегистрированы на спектрометре "Tesla BS-487" (80 МГц), ЯМР ¹³С на спектрометре "Jeol FX 90Q" (89.55 и 22.50 МГц). РСА выполнен на дифракгометре Bruker SMART 1000 CCD.) ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида (1):

	Спектр ЯМР 1H (δ, м.д, COCl3, J/Гц); 3.80 (уш.с, 8Н, Н2С (1, 3, 1', 3')); 4.15-4.54 (м, 8Н, Н2С (5, 7, 5', 7')); 7.00-7.25 (м, 5Н, Н2С (8-13, 8'-13')).
	Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 55.74 (т, С(3)); 56.59 (т, С(5)); 57.69 (т, С(1)); 59.78 (т, С(7)); 127.47 (д, С(11, 11')), 128.38 (д, С(10, 12, 10', 12')), 129.23 (д, С(9, 13, 9', 13')), 137.96 (т, С(8, 8')).

Рентгеноструктурный анализ ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида (1):

Способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида общей формулы (1):

отличающийся тем, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида взаимодействует с бензилгидразином в мольном соотношении бензилгидразин:формальдегид:сероводород, равном 1:3:2, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 ч.