Эбонитовая смесь на основе бутадиен-стирольного каучука
Изобретение относится к производству резино-технических изделий на основе бутадиенстирольных каучуков, в частности к получению эбонитовых аккумуляторных моноблоков. Эбонитовая смесь на основе бутадиенстирольного каучука включает регенерат РКТ, серу, дифенилгуанидин, оксид магния, каолин, парафин, сплав фталевого ангидрида с СЖК, мыло-ПАВ, вазелиновое масло, наполнитель. В качестве наполнителя используют предварительно измельченную до фракции 1-40 мкм отработанную ионообменную смолу - катионит КУ-2 в количестве 180-360 мас.ч. Техническим результатом является повышение физико-механических показателей вулканизатов, снижение дефицитной каучуковой фазы в эбонитовой смеси, утилизация отработанных ионообменных смол в производстве резинотехнических изделий. 2 табл.
Реферат
Изобретение относится к производству резинотехнических изделий на основе бутадиенстирольных каучуков, в частности к получению эбонитовых изделий - аккумуляторных моноблоков.
Известна эбонитовая смесь на основе бутадиенстирольного каучука (А.с. №1027178, опубл. 07.02.83, бюл. №25), включающая регенерат, серу, ускорители, гашеную известь, мягчитель, а также керогенит в качестве наполнителя, смесь вулканизуют при температуре 200-210°С в течение 5-10 минут.
К недостатку данной смеси можно отнести следующее: использование в качестве наполнителя природного материала, подвергнутого специальной переработке; проведение высокотемпературной и кратковременной вулканизации эбонитовой смеси приводит к термодеструкции поверхности, неравномерной вулканизационной сетке, в результате чего образуются трещины в изделиях; исключение возможности использования при производстве крупногабаритных и толстостенных изделий.
Наиболее близкой к предлагаемому изобретению является эбонитовая смесь на основе бутадиенметилстирольного каучука (А.с. №1004420, опубл. 15.03.83, бюл. №10), включающая наполнитель, представляющий собой отход производства белко-витаминного концентрата (БВК) из парафинов нефти.
Предлагаемая смесь частично устраняет недостатки приведенного выше аналога, но в свою очередь не лишена недостатков: наличие в отходах производства БВК достаточно большого количества влаги (16-18 мас.%), что нежелательно при высокотемпературной вулканизации из-за образования пористости в изделиях; остаточное содержание белков в отходах требует определенных условий их хранения и введения ингибиторов биоразложения; сложность введения в каучук большого количества пористого наполнителя с плотностью 0,38 г/см3 на смесительном оборудовании, т.к. снижается его производительность не только из-за увеличения объема перерабатываемых компонентов, но и требуется увеличение времени перемешивания для достижения однородности смеси.
Техническими задачами данного способа являются: повышение физико-механических показателей вулканизатов; увеличение содержания наполнителя в эбонитовой смеси с целью снижения содержания дорогостоящей полимерной фазы; утилизация отработанных ионообменных смол в производстве резинотехнических изделий.
Поставленная задача достигается за счет того, что в эбонитовой смеси на основе бутадиенстирольного каучука, включающей регенерат РКТ, серу, дифенилгуанидин, оксид магния, каолин, парафин, сплав фталевого ангидрида с СЖК, мыло, вазелиновое масло, в качестве наполнителя отходы производства, новым является то, что в качестве наполнителя используют предварительно измельченную до фракции 1,0÷40,0 мкм отработанную ионообменную смолу КУ-2 - продукт сополимеризации стирола и дивинилбензола с привитой сульфогруппой в количестве от 180 до 360 мас.ч. при следующем соотношении компонентов в эбонитовой смеси, мас.ч.:
каучук СКС-30АРКМ-15 | 100-15 |
Регенерат РКТ | 150÷180 |
Сера | 50÷87 |
Дифенилгуанидин | 2 |
Оксид магния | 15 |
Каолин | 50 |
Парафин | 10 |
Сплав фталевого ангидрида с СЖК | 2 |
Мыло (ПАВ) | 4 |
Вазелиновое масло | 23 |
Отработанная ионообменная смола | |
фракции, мкм: 1,0÷40,0 (КУ-2) | 180÷360 |
Техническим результатом является:
- достижение высоких физико-механических показателей вулканизатов, полученных с использованием отработанных ионообменных смол, которые содержат мономерные звенья, аналогичные бутадиенстирольному каучуку;
- снижение дефицитной каучуковой фазы в эбонитовой смеси;
- снижение расходных норм серы при вулканизации эбонитовой смеси;
- расширение сырьевой базы при использовании вторичных ресурсов в производстве резинотехнических изделий, в том числе аккумуляторных моноблоков.
Опытные эбонитовые смеси изготавливают на лабораторных вальцах при стандартном режиме в соответствии с рецептурой, приведенной в табл.1. В качестве наполнителя эбонитовой смеси используют отработанные ионообменные смолы, в частности утратившие функциональную способность катиониты: КУ-2-8, КУ-2-20 и КУ-2-3, представляющие собой отходы процесса водоподготовки на ТЭЦ, атомных станциях, а также в производстве СК. Отработанные катиониты предварительно измельчают на лабораторной шаровой мельнице, а затем на дезинтеграторе типа 1А27 Рижского объединения «ЭКС» с производительностью 30 г/мин и скоростью вращения ротора 8000 об/мин, что позволяет получить тонкодисперсный наполнитель с размером частиц до 1 мкм. Разделение на фракции проводят с помощью микросит с размером ячеек 80 мкм, а фракцию 1÷40 мкм получают отстаиванием в воде путем оседания более крупных частиц катионита.
Из табл.2 образец №6 (при введении 360 мас.ч. отработанной ионообменной смолы фракции 1÷40 мкм на 100 мас.ч. маслонаполненного каучука СКС-З0АРКМ-15) видно, что пластоэластические показатели эбонитовых смесей и физико-механические свойства вулканизатов на их основе превышают значения известных эбонитовых смесей и вулканизатов, кроме показателей пластичности по Карреру и теплостойкости по Мартенсу, которые отмечаются на уровне известных образцов, что позволяет определить граничные условия в рецепте эбонитовой смеси: по количеству регенерата - 180 мас.ч. и серы 50 мас.ч. на 100 мас.ч. маслонаполненного каучука.
Таблица 1 | ||||||||
Рецептура опытных образцов эбонитовых смесей | ||||||||
Состав смеси | Содержание компонентов в смеси, мас.ч. | |||||||
Известная | Номер опытного образца | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | ||
Каучук | ||||||||
СКС-З0АРКМ-15* | - | 115 | 115 | 115 | 115 | 115 | 100 | 100 |
Каучук СКС-З0РП | 100 | - | - | - | - | - | - | - |
Масло ПН-6 | 15 | - | - | - | - | - | - | - |
Регенерат РКТ | 150 | 150 | 150 | 150 | 150 | 150 | 180 | 180 |
Сера | 87 | 87 | 87 | 87 | 50 | 50 | 50 | 50 |
Дефенилгуанидин | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
Оксид магния | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
Каолин | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
Парафин | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
Сплав фталевого | ||||||||
ангидрида с СЖК** | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
Мыло | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
Вазелиновое масло | 23 | 23 | 23 | 23 | 23 | 23 | 23 | 23 |
Отход производства | ||||||||
БВК | 180 | |||||||
Отработанная | ||||||||
ионообменная смола | ||||||||
на основе: | ||||||||
КУ-23, | ||||||||
фракции, мкм: 1÷40 | 180 | |||||||
КУ-2-20, | ||||||||
фракции, мкм: 1÷40 | 270 | |||||||
КУ-2-8, | ||||||||
фракции, мкм: | ||||||||
1÷40 | 360 | 360 | 360 | |||||
1÷80 | 360 | 360 | ||||||
Примечание. * В эмульсионном бутадиенстирольном каучуке СКС - 30АРКМ-15 содержание масла ПН-6 составляет 14,5-17,0 мас.%. | ||||||||
** СЖК - синтетические жирные кислоты фракции С17-С20 |
Таблица 2. | |||||||||
Пластоэластические показатели эбонитовых смесей и физико-механические показатели вулканизатов на их основе | |||||||||
Наименование | Количественные значения показателей опытных образцов | ||||||||
показателя | Нормативные | Известные | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
Пластичность по | |||||||||
Карреру | 0,3-0,55 | 0,45 | 0,49 | 0,48 | 0,45 | 0,47 | 0,46 | 0,45 | 0,46 |
Вязкость по Муни, усл.ед. | 60-80 | - | 68 | 72 | 78 | 75 | 71 | 79 | 76 |
Хрупкость, мДж/м3 | не менее 0,065 | 0,067 | 0,075 | 0,075 | 0,070 | 0,110 | 0,095 | 0,070 | 0.060 |
Изгиб, МПа | не менее 21,0 | 28 | 34 | 33 | 32 | 39 | 32 | 29 | 26 |
Твердость, МПа | не менее 70,0 | 100 | 108 | 121 | 124 | 118 | 119 | 112 | 112 |
Теплостойкость по Мартенсу, °С | не менее45 | 66 | 68 | 66 | 66 | 69 | 65 | 66 | 62 |
Эбонитовая смесь на основе бутадиен-стирольного каучука, включающая регенерат РКТ, серу, дифенилгуанидин, оксид магния, каолин, парафин, сплав фталевого ангидрида с СЖК, мыло - ПАВ, вазелиновое масло, а в качестве наполнителя - отходы производства, отличающаяся тем, что в качестве наполнителя используют предварительно измельченную до фракции 1-40 мкм отработанную ионообменную смолу - катионит КУ-2 - продукт сополимеризации стирола и дивинилбензола с привитой сульфогруппой в количестве от 180 до 360 мас.ч. при следующем соотношении компонентов в эбонитовой смеси, мас.ч.:
каучук СКС-30АРКМ-15 | 100-115 |
регенерат РКТ | 150-180 |
сера | 50-87 |
дифенилгуанидин | 2 |
оксид магния | 15 |
каолин | 50 |
парафин 10 | |
сплав фталевого ангидрида с СЖК | 2 |
мыло - ПАВ | 4 |
вазелиновое масло | 23 |
отработанная ионообменная | |
смола-катионит КУ-2 фракции, мкм: 1-40 | 180-360 |