Фотоактивируемые азотистые основания, фотополимеризующиеся композиции и применение

Фотоактивируемые азотистые основания, фотополимеризующиеся композиции и применение

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Текст описания приведен в факсимильном виде.

1. Соединение формулы I

в которой R₁ обозначает фенил, нафтил, фенантрил, антрил, пиренил, 5,6,7,8-тетрагидро-2-нафтил, 5,6,7,8-тетрагидро-1-нафтил, тиенил, тиантренил, антрахинонил, ксантенил, тиоксантил, феноксантиинил, карбазолил, фенантридинил, акридинил, флуоренил или феноксазинил, причем эти радикалы являются незамещенными или один или несколько раз замещенными С₁-С₁₈алкилом, C₂-С₁₈алкенилом, С₁-С₁₈галоалкилом, NO₂, NR₁₀R₁₁, CN, OR₁₂, SR₁₂, атомом галогена или радикалом формулы II

или радикал R₁ обозначает радикал формулы III

R₂ и R₃ независимо друг от друга обозначают водородный атом;

R₁₀, R₁₁, R₁₂ независимо друг от друга обозначают водородный атом или С₁-С₁₈алкил;

R₄ и R₆ совместно образуют С₂-С₁₂алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами, или

R₅ и R₇ совместно образуют С₂-С₁₂алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами,

R₁₅ обозначает Н или радикал формулы II;

при условии, что

(I) 11-бензил-1,11-диазабицикло[8,4,0]тетрадекан,

(II) 10-бензил-8-метил-1,10-диазабицикло[7,4,0]тридекан,

(III) 9-бензил-1,9-диазабицикло[6,4,0]додекан,

(IV) 8-бензил-6-метил-1,8-диазабицикло[5,4,0]ундекан,

(V) 8-бензил-1,8-диазабицикло[5,4,0]ундекан,

(VI) 7-бензил-2-метил-1,7-диазабицикло[4,3,0]нонан и

(VII) 7-бензил-2-этил-1,7-диазабицикло[4,3,0]нонан исключаются.

2. Соединение формулы I по п.1, у которого R₁ обозначает фенил, нафтил, антрил, антрахинонил, тиантренил, флуоренил или тиоксантил, причем эти радикалы являются незамещенными или замещенными один или несколько раз С₁-С₄алкилом, С₂-С₄алкенилом, CN, NR₁₀R₁₁, NO₂, CF₃, SR₁₂, OR₁₂, атомом галогена или радикалом формулы II, или R₁ обозначает радикал формулы III; а R₁₀, R₁₁ и R₁₂ независимо друг от друга обозначают водородный атом или C₁-С₆алкил.

3. Соединение формулы 1 по п.1, у которого

R₁ обозначает фенил, нафтил, антрил или антрахинонил, причем эти радикалы являются незамещенными или являются замещенными один или несколько раз атомом галогена, C₁-С₄алкилом, С₂-С₄алкенилом, NO₂,CN, OR₁₂ или радикалом формулы II, а R₁₂ обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил.

4. Фотополимеризующаяся композиция, включающая

А) по меньшей мере одно соединение формулы I

в которой R₁ обозначает фенил, нафтил, фенантрил, антрил, пиренил, 5,6,7,8-тетрагидро-2-нафтил, 5,6,7,8-тетрагидро-1-нафтил, тиенил, тиантренил, антрахинонил, ксантенил, тиоксантил, феноксантиинил, карбазолил, фенантридинил, акридинил, флуоренил или феноксазинил, причем эти радикалы являются незамещенными или один или несколько раз замещенными C₁-С₁₈алкилом, C₂-С₁₈алкенилом, C₁-С₁₈галоалкилом, NO₂, NR₁₀R₁₁, CN, OR₁₂, SR₁₂, атомом галогена или радикалом формулы II

или R₁ обозначает радикал формулы III

R₂ и R₃ независимо друг от друга обозначают водородный атом,

R₁₀, R₁₁, R₁₂ независимо друг от друга обозначают водородный атом или C₁-С₁₈алкил;

R₄ и R₆ совместно образуют С₂-С₁₂алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими C₁-С₄алкильными радикалами;

R₅ и R₇ совместно образуют С₂-С₁₂алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими C₁-С₄алкильными радикалами;

R₁₅ обозначает Н или радикал формулы II; и

Б) по меньшей мере одно органическое соединение, которое способно вступать в катализируемую основаниями реакцию или которое превращают в другую форму катализируемой основанием реакцией, выбранное из группы, состоящей из а) акриловых сополимеров с алкоксисилановыми и/или алкоксисилоксановыми боковыми группами;

б) двухкомпонентных систем, включающих гидроксилсодержащие полиакрилаты, сложные полиэфиры и/или простые полиэфиры и алифатические или ароматические полиизоцианаты;

в) двухкомпонентных систем, включающих полиакрилаты с функциональными группами и полиэпоксид, полиакрилат, содержащий тиоловые, амино-, карбоксильные и/или ангидридные группы;

г) двухкомпонентных систем, включающих модифицированные фтором или модифицированные кремнием гидроксилсодержащие полиакрилаты, сложные полиэфиры и/или простые полиэфиры и алифатические или ароматические полиизоцианаты;

д) двухкомпонентных систем, включающих (поли)кетимины и алифатические или ароматические полиизоцианаты;

е) двухкомпонентных систем, включающих (поли)кетимины и ненасыщенные акриловые смолы или ацетоацетатные смолы или метил-α-акриламидометилгликолят;

з) двухкомпонентных систем, включающих (поли)оксазолидины и полиакрилаты, содержащие ангидридные группы, или ненасыщенные акриловые смолы или полиизоцианаты;

и) двухкомпонентных систем, включающих полиакрилаты с функциональными эпоксигруппами и карбоксилсодержащие или содержащие аминогруппы полиакрилаты;

м) полимеры на основе аллилглицидилового эфира;

н) двухкомпонентных систем, включающих (многоатомный)спирт и/или (поли)тиол и (поли)изоцианат;

о) двухкомпонентных систем, включающих α,β-этиленовоненасыщенное карбонильное соединение и полимер, содержащий активированные группы СН₂;

п) двухкомпонентных систем, включающих полимер, содержащий активированные группы СН₂, причем эти активированные группы СН₂ находятся либо в главной цепи, либо в боковой цепи, либо и в той, и в другой, или полимер, содержащий активированные группы СН₂, такой как (поли)ацетоацетаты и (поли)цианоацетаты, и полиальдегидный сшивающий агент.

р) эпоксидной смолы или смеси разных эпоксидных смол.

5. Фотополимеризующаяся композиция по п.4, в которой компонент (А) содержится в количестве от 0,01 до 20 мас.%, в частности от 0,01 до 10 мас.%, в пересчете на компонент (Б).

6. Фотополимеризующаяся композиция по п.4, включающая в дополнение к компонентам (А) и (Б) сенсибилизатор (В).

7. Способ отверждения фотополимеризующейся композиции путем проведения катализируемых основаниями реакций, который включает воздействие на композицию по одному из пп.4-6 излучением, длина волны которого составляет от 200 до 650 нм.

8. Способ по п.7, в котором во время или после воздействия излучением проводят нагревание.

9. Применение соединения формулы I, как оно охарактеризовано в п.4, в качестве фотоинициатора для фотохимически индуцированных, катализированных основаниями реакций полимеризации, присоединения или замещения.

10. Применение соединения формулы I, как оно охарактеризовано в п.4, в качестве фотоинициатора для получения покрытий.

11. Способ отверждения фотополимеризующейся композиции по одному из пп.7 и 8, предназначенный для получения покрытий.