Способ получения n-тиола пиперидинов

Способ получения n-тиола пиперидинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 237895

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 09Х1.1965 (№ 1012462)23-4) Iië, 12р, 1, 01 с присоединением заявки № 1030472/23-4, 1030473!23-4 и 1030485/23-4

Приоритет

ЧГт1с С 07d

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 20.11.1969. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 17Л"11.1969

УДI; 547.822.3.07 (088.8) авторы изобретения

А. С. Султанов, А. Сафаев, А. Кадыров и М. Г. Соловьева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ EH ИЯ Х-Т ИОЛА П И П EP ИДИ НОВ

Известны способы, получения N-сульфидов пиперидина или его производных. Так, описан способ получения N-сульфидов пиперидина взаимодействием пиперидина с серой в соотношении 1: 1,8 в среде бензола в присутствии окиси свинца при температуре 55 — 60 С с последующим повышением температуры до

280 — 300 С. Длительность реакции 10 час.

Для упрощения процесса и расширения ассортимента продуктов предложен способ получения N-тиола пиперидинов взаимодействием пиперидина или его гомологов с серой в среде органического растворителя, например бензола, прои температуре 70 — 80 С. Длительн ость in р оцесса 3,5 час.

Пример 1. Получение пиперидил-1ч-тиола.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и делительной воронкой, загружают 3,2 г (О, l,ноль) порошкообразной серы и 2,5 лл (0,025 ло.гь) бензола. Содер|жимое нагревают на водяной бане. После достижения температуры 70 — 72 С при интенсивном перемешивании добавляют 9,9 и т (0,1 моль) пиперидина и продолжают ароцесс перемешивания в течение 2 час.

Образуется сиропообразный продукт темно-коричневого цвета. Растворитель отгоняют, затем в смеси определяют содержание пиперидил-Х-тиола .по реакциями с гексаметилендиизоцианатом. Выход 61,8%. Около 5 г смеси растворяют в двойном количестве растворителя (nnpnunn н др.), а затем прп пере мешпванни добавляют по каплям гсксамст:iлендппзоцпанат, постоянно поддерживая

5 температуру смеси, близкую к комнатной (рсакция протекает с выделением тепла).

Возможность количественного взаимодействия тпола подтверждена реакцпеп канта кса (2-меркаптобензтиазол) с гскca»eon.aenznnso10 цпанатOì.

Полученный М,Х -гeксаметплeн (дп-пиперnдино)-дптпокарбамат имеет т. пл. 110 112-"С.

Вычислено, %.. С 53,8; H 8.5; S 15,9: Х 13,9.

С,.Н „М,8зОз.

15 Найдено, %: С 53.6; 53,3; Н 7,9: 8,3; S 15.3;

15,7; Х 13,5; 13,7.

П р и м с р 2. Получение 2-мстплпппсрпдплN-тпола.

Аналогично пз 3,2 г (О,1 .поль) серы и

20 11,9 и.г (0,1 поль) 2-метплпппе1тпдпна получают 2-метилппперндил-Х-тпол. Выход по pc ексаметплсндппзоцпанатом 54,0%

Х,Х -гсксаметнлсн (дп-2-метплпнперпдпно)дптиокарбамат имеет т. пл. 256 — 257 С.

25 Вычислено,,р, С 55,8; H 8.8; S 14.8; М 13,2.

С. и;,N, О-.

Найдено %: С 55,5; 55,7; Н 8,5; 8,7; S 1-1,6;

1.1 8 Х 12 9. 13 1

Пример 3. Получение 4-метплпиперидпn30 Х-тпола.

237895

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Текред Л. Я. Левина

Редактор Г. Гуськова

Корректор А, С. Колабии

Заказ )434/18 Тирвьк 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Аналогично из молярных количеств серы и

4-мет илпи перидина получают 4-метилпи перидил-N-тиол. Выход по реакции с гексаметилендиизоцианатом 64,3%, N,N -гексаметилен (ди-4-метилпиперидино) -дитиокарбамат имеет т. пл. 104 — 106 С.

Вычислено, %: С 55,8; H 8,8; S 14,8; N 13,2.

С вНзаМ43еОа.

Найдено, %: С 55,3; 55,6; Н 8,6; 8,3; S 14,2;

14,6; N 13,4; 13,1.

Пример 4. Получен не а,t -дипиперидилN, N -ди ти ол а.

Аналогично получено из молярных количеств серы и а, P -дипипери дила-N,N -дитиола.

Выход,по реакции конденсаций с гексаметилендиизоц ианатом составил 66,2%.

Ди-N,N -гексаметилен (ди-а,P -дипиперидило) -тетратиокарбамат имеет т. пл. 176— !

77 С.

Вычислено, %: С 54,3; Н 7,9; S 16,3; N 11,5.

СзвНв4Ха3404

Найдено, %: С 543; 547; Н 75; 69; S 161;

15,9;N 12,1; 11,9.

В ИК-опектрах обнаружены полосы поглощения в области 2550 — 2600 си, соответствующие валентным колебаниям — SH-групп.

Это указывает на присутствие в смесях Nсеропроизводных пиперидинов моносернистых соединен ий типа М-тиолов: Я вЂ” SH, где R—

10 пипериди н и его гомологи.

Способ получения N-тиола пиперидинов

15 взаимодействием пиперидина или его гомологов с серой при нагревании в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента продуктов и у прощения процесса, последний ведут прои

20 температуре 70 — 80 С.