Способ получения замещенных ы-пиперидино-(анабазино)- тиокарбаматов

Способ получения замещенных ы-пиперидино-(анабазино)- тиокарбаматов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

241438 библ и.,то

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соаз Советскиз

Социвлистичвскиз

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл, 12р, 1/01

Заявлено 27.Х1.1967 (№ 1199574/23-4) с присоединением заявок ¹ 1201270123-4 и № 1204769/23-4

Приоритет

Комитет по лелем изооретений и открытий при Совете тлинистраи

СССР

МПК С 07d

h ДК 547,822.3,07 (088.8) Опубликовано 18.1V.1969. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания I.IX.1969

Авторы изобретения

А. Г. Махсумов, А. Кадыров, С. Абидова и А. Сафаев

Среднеазиатский научно-исследовательский институт нефтеперерабатывающей промышленности

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЪ|Х

N-ПИ ПЕРИДИНО-(АНАБАЗИ НО)-ТИОКАРБАМАТОВ

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве пестицидов, ускорителей вулканизации каучуков, пластификаторов.

Предлагаемый способ получения замещенных N-пиперидино - (анабазино) - тиокарбаматов заключается в том, что N-тиолпиперидин- (анабазин) подвергают взаимодействию с производными изоцианата, например гексаметилендиизоцианатом, фенилтиоизоцианатом, в присутствии сухого пиридина.

Пример 1. Получение N,N 1 -гексаметиленбис. (N-пиперидинотиокарбамата) .

В четырехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 19,2 г тиопиперидина, 75 лл сухого,пиридина и при перемешивании и охла>кдении до 0 — 5 С постепенно по каплям добавляют 9,6 г гексаметилендиизоцианата. При этом за счет выделяющегося тепла реакционная, смесь нагревается до

80 С. Через 3 час реакцию заканчивают. Содержимое колбы обрабатывают водой, переносят в воронку Бюхнера для фильтрования.

Промывают сначала холодной, затем несколько раз горячей водой. Остаток промывают эфиром и сушат под вакуумом в течение

3 час, Получен продукт желтого цвета с выходом

62н)с (от теории) и т. пл. 110 С.

Найдено, с),: С 53,67, 53,38; Н 7,96, 8,30;

N 13,73, 13,59; S 15,36, 15,71.

5 С1зНз4 5зОз.

Вычислено, О,: С 53,73; Н 8,45; Х 13,93;

S 15,92.

Строение полученного соединения установлено по данным ИК-спектра.

10 Пример 2. Получение N,N -гексаметиленбис- (N-2-метил-З-метил-, 4-метил-, 2-метил-5этилпииеридинотиокарбаматов) .

Способом, аналогичным примеру 1, получают N,N -ãåêñàìåòèëåí-бис- (Х-2-метил-, 3-ме15 тил-, 4-метил- и 2-метил-5-этилпиперидинотпокарбаматы) .

Пример 3. Получение N-арилдитиокарбаматпиперидина.

Четырехгорлую колбу емкостью 250 лт г

20 снабжают мешалкой, термометром, капельной воронкой с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой. В колбу помещают

0,05 г ноль М-тиолпиперидина, 50 л .l свежеперегнанного сухого пиридина и при пнтенсив2s ном перемешивании и охлаждении до 3 — 5 С по каплям добавляют 0,05 г лтоль фенилтиоизоцианата. Реакция протекает самоиагреванием и заканчивается через 2,5 — 3 час при переходе цвета содержимого колбы в светло30 коричневый. Реакционную смесь обрабатыва241438

2О

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Редактор Л. М. Новожилова Телред Л. К. Малова

Корректоры: Л. Корогод и Е. Ласточкина

Заказ 2046/2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Когиитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ют несколько раз водой и фильтруют. Осадок промывают 3 раза эфиром и высушивают.

Получают продукт ярко-желтого цвета с т. пл.

85 — 86 "С. Выход 9,4 г (86,3% от теории).

Найдено, %. С 56,87, 56,94; Н 6,52, 6,41;

N 10,79, 10,94; S 25,59, 25,47.

С вН еМвЯ..

Вычислено, а/„-: С 57,14; Н 6,35; N 11,11;

S 25,39.

Продукт 1ч-арил-дитиокарбамат-N -.пиперидина пмеет следующую структурную формулу

Строение вещества установлено по данным

ИК-спектра.

Пример 4. Получение М,М -гексаметнленбис- (а,iN - пиперидино+пипидинотиокарбамата).

В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалкой, обратHbIM холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 0,02 г ° лоль р- (а-Nтиолпиперидил) -пиридина, 50 мл свежеперегнанного пиридина и при интенсивном перемешивании и охлаждении до — 5 С постепенно по каплям добавляют 0,01 г люль гексаметилендиизоцианата. При этом за счет выделившегося тепла реакционная смесь нагревается до 65 — 85 С. Через 3,5 час реакцию заканчивают. Содержимое колбы обрабатывают водой и переносят в воронку Бюхнера для фильтрования. Остаток промывают холодной, затем несколько раз горячей водой, потом эфиром и

1р сушат под вакуумом в течение 5 час. Получают продукт темно-желтого цвета с выходом

77,3зjo (от реакции) и т. пл. 156 С.

Найдено, о/0 . С 60,14, 60,23; Н 6,97, 7,04;

N 15,03, 15,19; S 11,13, 11,18.

15 С "а1140 16 2О2.

Вычислено, %: С 60 43; Н 7 19; N 15 10;

S 11,51.

Строение полученного соединения установлено по данным ИК-спектра.

Способ получения замещенных N-пипериди25 но- (анабазино) -тиокарбаматов, отличающийся тем, что N-тиолпиперидин-(анабазин) подвергают взаимодействию с производными изоцианата в присутствии сухого пиридина с последующим выделением целевого продукта

30 известным способом.