Фотополимеризующийся слоистый комбинированный материал для изготовления элементов флексографской печати
Изобретение относится к фотополимеризующемуся слоистому комбинированному материалу для изготовления фотополимеризующихся цилиндрических бесконечных бесшовных элементов для флексографской печати Слоистый комбинированный материал содержит фотополимеризующийся рельефообразующий слой (а), по меньшей мере, содержащий эластомерное связующее, этиленненасыщенные мономеры и фотоинициатор, а также, при необходимости, другие добавки. Кроме того, слоистый комбинированный материал содержит, при необходимости, фотополимеризующийся эластомерный слой подложки (б), по меньшей мере, содержащий эластомерное связующее, при необходимости, этиленненасыщенные мономеры и фотоинициатор, а также, при необходимости, другие добавки. Причем в каждом случае рельефообразующий слой (а) в фотополимеризованном состоянии имеет твердость по Шору А от 30 до 70°, а эластомерный слой подложки (б) имеет твердость от 75° по Шору А, до 70° по Шору D. При этом слой подложки (б) имеет твердость, по меньшей мере, на 5° по Шору А больше, чем слой (а). Техническим результатом изобретения является повышение адгезии между адгезионным слоем и фотополимерным слоем. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 8 табл.
Реферат
Изобретение относится к фотополимеризующемуся слоистому комбинированному материалу для изготовления фотополимеризующихся цилиндрических бесконечных бесшовных элементов для флексографской печати, а также к способу изготовления фотополимеризующихся цилиндрических бесконечных бесшовных элементов для флексографской печати нанесением слоистого комбинированного материала на полый цилиндр.
Цилиндрические формы для флексографской печати в принципе известны. У цилиндрической формы для флексографской печати печатный цилиндр печатной машины снабжен по всей окружности печатным слоем или печатным рельефом. Цилиндрические печатные формы имеют большое значение для печати бесконечных узоров и используются, например, для печати по коврам, декоративной бумаге или подарочной бумаге. Однако их также используют для печати и не бесконечных мотивов, чтобы посредством экономного расположения по используемой площади достигнуть как можно более высокой экономичности при печати.
В принципе сам печатный цилиндр у печатной машины может быть снабжен полностью покрывающим печатным слоем. Однако этот прием имеет тот недостаток, что при смене печатной формы, при известных обстоятельствах, должен быть заменен весь печатный цилиндр. Это требует очень больших затрат и, следовательно, является крайне дорогостоящим. Поэтому обычно используют так называемые рукава. Рукавами называют цилиндрическое полое тело, называемое также муфтой, которое снабжают печатным слоем или печатным рельефом. Техника с использованием «рукава» обеспечивает очень быструю и простую замену печатной формы. Внутренний диаметр рукава соответствует наружному диаметру печатного цилиндра, благодаря чему рукава могут легко быть сдвинуты по печатному цилиндру печатной машины. Надевание и снятие рукавов производится по принципу воздушной подушки. Для функционирования рукава по технологии печатная машина снабжается специальным печатным цилиндром, так называемым воздушным цилиндром. Воздушный цилиндр имеет со стороны торца подключение к сжатому воздуху, посредством чего сжатый воздух может направляться внутрь цилиндра, откуда он может опять выходить наружу через расположенное по внешней стороне цилиндра отверстие. Для монтажа рукава сжатый воздух подается в воздушный цилиндр и опять выходит из выпускных отверстий. Рукав может только надвигаться на воздушный цилиндр, пока он незначительно расширяется под влиянием воздушной подушки, а воздушная подушка при этом явно уменьшает трение. По окончании подачи сжатого воздуха расширение прекращается и рукав прочно фиксируется на поверхности воздушного цилиндра. Техника рукава более подробно опубликована, например, в «Technik des Flexod-rucks», S. 73 ff, Coating Verlag, St. Gallen, 1999.
Однако высококачественные круглые печатные формы не могут быть изготовлены, если печатный цилиндр или муфта просто полностью охвачены уже подготовленной к печати формной пластиной для флексографской печати. На стыкующихся концах формной пластины остается тот самый узкий зазор, который при истинном бесконечном изображении или смещенной площади печати всегда пересекает также отпечатывающиеся области пластины (о смещенных площадях печати говорят, если по ширине печатной формы располагается несколько изображений (использованных при печати площадей) и они смещены в направлении печати). Этот зазор приводит к явно заметной линии на отпечатке изображения. Чтобы избежать этой линии, на этом месте должны находиться только не отпечатывающиеся углубления, а следовательно, может быть напечатан не любой рисунок. Кроме того, при этой технике существует опасность, что содержащийся в печатной краске растворитель может проникнуть в зазор и концы формной пластины печатного цилиндра могут раствориться. Это приводит к еще более сильному повреждению в отпечатке изображения. Даже при склеивании концов остаются еще явно заметные следы в отпечатке изображения.
Поэтому для изготовления высококачественных круглых печатных форм требуется снабдить печатный цилиндр или муфту посредством соответствующей техники полностью охватывающим образующим рельеф фотополимеризующимся слоем. Это может осуществляться, например, нанесением покрытий из раствора или посредством кольцевого экструдирования. Однако обе техники являются крайне высокозатратными и, следовательно, дорогостоящими. В частности, для обеих техник, как правило, для каждого нового внешнего диаметра должен изготавливаться и использоваться особый высокоточный рабочий орган. Поэтому широко распространено обертывание печатного цилиндра или муфты предварительно изготовленным способным к термопластичной обработке слоем из фотополимери-зующегося материала и как можно лучшее заделывание стыкующихся краев фотополимеризующегося слоя, называемых также швом, соответствующей техникой. И только на второй стадии цилиндрический фотополимеризующийся элемент для флексографской печати подвергается обработке в готовую круглую печатную форму.
При изготовлении фотополимеризующихся элементов для флексографской печати с использованием предварительно изготовленных слоев особенное значение имеет полное и особо точное заделывание шва. Значение этой стадии способа в последние годы еще больше возросло. Современные фотополимеполимеризующиеся элементы для флексографской печати, такие, например, как цифровые, образующие изображение элементы для флексографской печати, позволяют изготавливать формы для флексографской печати с явно более высокой разрешающей способностью, чем раньше. Поэтому флексографская печать также все более проникает и в такие области, которые ранее сохраняли за собой другие способы печати. Однако при более высокой разрешающей способности более заметны такие недостатки в печатной поверхности формы для флексографской печати. По тем же причинам при нанесении фотополимеризующегося рельефообразующего слоя должна также гарантироваться высокая точность. Различие толщины в рельефообразующем слое значительно ухудшает точность вращения печатного цилиндра и, следовательно, качество печати. В случае высококачественных форм для флексографской печати допуск по толщине обычно составляет не более чем ±10 мкм.
Фотополимеризующиеся цилиндрические элементы для флексографской печати могут быть изготовлены, например, нанесением слоя из фотополимеризующегося материала на муфту таким образом, что срезы краев стыкуются друг с другом, с последующим нагреванием примерно до температуры 160°С до тех пор, пока материал не начнет плавиться, а срезы краев соединяются при плавлении.
В немецкой заявке на патент DE-A 29 11 980 опубликован способ, в котором печатный цилиндр обертывают пленкой из светочувствительной смолы. Шов заделывают путем приведения в контакт печатного цилиндра с валком каландра при вращении, а срезы краев соединяют друг с другом посредством плавления.
Однако при плавлении фотополимеризующегося слоя трудно избежать того, что толщина фоточувствительного слоя неупорядоченно изменяется. Поэтому изготовленный посредством такого процесса плавления печатный цилиндр или рукав должен быть подвергнут последующему шлифованию или выравниванию для того, чтобы получить хорошую поверхность и гарантировать высокое качество печати. Об этом указано уже в европейской заявке на патент ЕР-А 469 375. Кроме того, при плавлении слоя легколетучие компоненты слоя, такие, например, как мономеры, улетучиваются, в результате чего свойства слоя могут измениться в худшую сторону.
В немецкой заявке на патент DE-A 27 22 896 предлагается наклеивать на печатный цилиндр или муфту имеющийся в продаже плоский фотополимеризующийся элемент для флексографской печати вместе с пленочной подложкой таким образом, что обрезные кромки стыкуются друг с другом. Обрезные кромки являются прямыми и затем свариваются друг с другом под давлением и при повышенной температуре. Сваривание может осуществляться также с помощью обогреваемых валков для каландрирования, когда печатный цилиндр под давлением в контакте с валками для каландрирования приводится во вращение до тех пор, пока края не соединяться друг с другом. Однако использование пластины с пленочной подложкой является достаточно проблематичным. Типичные пленочные подложки имеют толщину от 0,1 до 0,25 мм. Поскольку пленочная подложка не полностью покрывает окружность и вследствие небольших изъянов монтажа или подреза также лишь минимально соприкасается с собой, то существующее между концами пленки пустое место заполняется при каландрировании полимерным материалом и на поверхности фотополимеризующегося слоя остается отпечаток этого зазора, приводящий к заметным повреждениям при печати. Поэтому такой элемент для флексографской печати, как правило, также должен дополнительно подвергаться шлифованию или выравниванию.
Поэтому в международной заявке WO 2004/092841 предложен усовершенствованный способ изготовления цилиндрических бесконечных бесшовных фотополимеризующихся элементов для флексографской печати, обеспечивающий лучшее заделывание шва, чем известные технологии, а также очень хорошую точность вращения. Достигаемое заделывание шва очень хорошее, а дополнительная обработка полученного элемента для флексографской печати посредством процессов шлифования и выравнивание является излишней. При этом способ включает следующие стадии:
(a) изготовление слоистого материала, содержащего, по меньшей мере, слой из фотополимеризующегося материала, а также отделяющуюся от слоя пленочную подложку;
(b) подрезание соединяющихся слоев слоистого материала посредством косой резки под углом;
(c) надевание и фиксацию полого цилиндра на установленном с возможностью вращения опорном цилиндре;
(d) нанесение адгезионного слоя на наружную поверхность полого цилиндра;
(e) нанесение подрезанного слоистого материала со стороны, повернутой от пленки временной подложки, на снабженный адгезионным слоем полый цилиндр, причем подвергнутые косой подрезке под углом края, по существу, ложатся друг на друга, но не соединяются внахлестку;
(f) удаление пленочной подложки со слоя из фотополимеризующегося материала;
(g) соединение подрезанных краев при температуре, ниже температуры плавления фотополимеризующегося слоя, при приведении в контакт поверхности фотополимеризующегося слоя на полом цилиндре с вращающимися валками каландра до тех пор, пока подрезанные края не соединятся друг с другом;
(h) удаление обработанного полого цилиндра с опорного цилиндра.
В способе по международной заявке WO 2004/092841 слой фотополимеризующегося материала наносят также и без пленочной подложки посредством адгезионного слоя на наружную площадь полого цилиндра, концы которого затем соединяют без зазора непосредственно после этого каландрированием. При этом следует отказаться от пленочной подложки по нескольким причинам:
(1) при использовании фотополимерного слоя с пленочной подложкой (как правило, с полиэтилентерефталатной (PFT) пленкой, у которой используемая для каландрирования температура не показывает какого-либо способного быть измеренным индекса расплава) уже самая незначительная ошибка монтажа или подрезания приводит к просвету или к соединению в нахлестку концов пленки подложки. В случае образования просвета существующее между обоими концами пленки пустое пространство хотя и может заполниться при каландрировании полимерным материалом, однако на поверхности фотополимеризующегося слоя остается отпечаток этого зазора, приводящий к заметным повреждениям при печати. Если происходит соединение обоих концов пленки внахлестку, то это приводит к ощутимому и заметному в печати стыку на поверхности печатной формы. Если же, напротив, используют слой фотополимеризующегося материала без пленочной подложки, то дефекты монтажа и подрезания компенсируются текучестью материала при температуре обработки. Не возникает ни зазора, ни стыка. Качество печати на этом месте не отличается от качества в обычных областях печатной формы;
(2) если слой фотополимеризующегося материала с пленочной подложкой монтируют на полом цилиндре небольшого диаметра, то вследствие жесткости пленочной подложки это приводит к установке концов пластины, так называемому Aufschnabeln. Напротив, слой фотополимеризующегося материала без пленочной подложки является явно более гибким, в результате чего даже самый небольшой диаметр рукава может покрываться без проблем;
(3) пленочная подложка изменяет как свойства деформации и восстановления, так и печатные свойства печатной формы. Как правило, жесткая пленка под фотополимеризующимся слоем приводит к более сильному повышению тона и к ухудшению покрытия площади.
Помимо названных преимуществ отказ от стабилизирующей пленочной подложки оказывается, однако, также и недостатком.
(1) Описанный в международной заявке WO 2004/092841 адгезионный слой представляет собой двухстороннюю липкую ленту, которую наносят на полый цилиндр перед установкой пластины. При этом речь может идти об обыкновенной липкой пленочной ленте толщиной, например, 0,1 мм или о липкой пенистой ленте. Последняя обычно имеет толщину 0,38 мм или 0,55 мм. Однако при использовании в качестве адгезионного слоя липкой ленты минимальный дефект установки или подрезания здесь также приводит к зазору между обоими краями липкой ленты. Это место при каландрировании заполняется фотополимерным материалом, а на поверхности фотополимеризующегося слоя остается отпечаток этого зазора, приводящий к заметным повреждениям в печати. Если используют пенистую липкую ленту, то может возникнуть еще и дополнительная проблема, так как во время разрезания ячейки пенопласта вдоль обреза краев происходит разламывание. Это может привести, в зависимости от вида используемого пенопласта, к оседанию пены на этом месте, в результате чего в сравнении с остальной печатной формой это может привести к различным свойствам деформации и восстановления и, следовательно, также к различным свойствам печати. Напротив, при установке находящегося на пленочной подложке фотополимерного слоя эта проблема исключается благодаря жесткой полиэфирной пленке подложки между фотополимерным слоем и липкой лентой.
(2) В качестве недостатка указывается также на слабую адгезию между фотополимерным слоем и адгезионным слоем. Вследствие слишком слабой адгезии может происходить включение пузырьков воздуха между адгезионным слоем и фотополимерным слоем, в результате чего получаемая бесконечная бесшовная печатная форма делается не пригодной для использования. Хотя слабая адгезия может быть частично компенсирована повышенным давлением прижима при установке пластины, однако повышенное давление прижима приводит к нежелательной протяженности пластины. Следовательно, желательным было бы повышение адгезии между адгезионным слоем и фотополимерным слоем.
(3) Другой недостаток печатной формы, описанной в международной заявке WO 2004/092841, становится очевидным в печати. А именно, в результате отсутствия жесткой пленочной подложки происходит смещение краев при печати.
Задачей настоящего изобретения является получить для способа, описанного в международной заявке WO 2004/092841, материал, не имеющий описанных недостатков.
Неожиданно эта задача была решена благодаря использованию слоистого материала содержащего, по меньшей мере рельефообразующий слой из фотополимеризующегося материала и расположенный под ним более жесткий плавящийся слой подложки. Это особенно неожиданно для специалиста, так как обычно для печати благоприятно, если поверхность печатной формы является более жесткой, чем находящийся под ней слой.
Следовательно, задача решается посредством слоистого материала, содержащего:
a) фотополимеризующийся рельефообразующий слой, по меньшей мере, содержащий эластомерное связующее, этиленненасыщенные мономеры и фотоинициатор, а также, при необходимости, другие добавки;
b) эластомерный, при необходимости, фотополимеризующийся слой подложки, по меньшей мере, содержащий эластомерное связующее, при необходимости, этиленненасыщенные мономеры и фотоинициатор, а также, при необходимости, другие добавки;
причем в каждом случае рельефообразующий слой а) в фотополимеризованном состоянии имеет твердость по Шору А от 30 до 70° (согласно DIN), а эластомерный слой подложки b) имеет твердость от 75° по Шору А до 70° по Шору D (согласно DIN), причем слой подложки b) имеет твердость по Шору А, по меньшей мере, на 5° больше, чем слой а).
Слоистый материал по изобретению может иметь и другие слои. Например, слоистый материал в последовательности (1)-(6) может иметь следующую структуру:
(1) пленочная подложка ;
(2) отклеивающийся (антиадгезионный) слой;
(3) слой подложки b);
(4) рельефообразующий слой а);
(5) отклеивающийся слой;
(6) покровная пленка.
Слоистый материал по изобретению может содержать пленочную подложку, предпочтительно пленочную подложку из полиэтилентерефталата (PET) или полиэтиленнафталата (PEN). Для лучшей отделяемости она может быть обработана соответствующим образом, например, силиконизацией или покрытием соответствующим антиадгезионным отклеивающимся слоем. Такие антиадгезионные отклеивающиеся слои могут состоять, например, из полиамидов или поливинилового спирта.
На пленочной подложке, при необходимости, снабженной нанесенным на нее антиадгезионным отклеивающимся слоем, находится эластомерный слой подложки b). Этот слой имеет твердость, превышающую твердость рельефообразующего слоя а). Слой подложки b) в условиях обработки обладает способностью плавиться и обладает текучестью, а также достаточно высокой адгезией к нанесенному на полый цилиндр адгезионному слою или к липкой ленте даже после экспонирования или после предварительного экспонирования обратной стороны. Слой подложки может быть, при необходимости, отвержден фотохимически.
Эластомерный слой подложки b) заменяет также отсутствующую пленочную подложку с точки зрения механических свойств. Таким образом, несмотря на отсутствующую жесткую пленочную подложку не происходит слишком сильного образования смещения краев в печати. Однако, в противоположность пленочной подложке в условиях обработки, эластомерный слой подложки b) является плавким и текучим. Слой подложки также обладает более высокой адгезией к нанесенному на полый цилиндр адгезионному слою, чем фотополимеризующийся рельефообразующий слой.
Вследствие твердости и жесткости слоя подложки зазор ленты удается предотвратить.
На эластомерном слое подложки b) находится фотополимеризующийся рельефообразующий слой а).
Как фотополимеризующийся рельефообразующий слой а), так и эластомерный слой подложки b) содержат, по меньшей мере, одно эластомерное связующее.
Эластомерное связующее для изготовления элементов для флексографской печати известно специалисту. Может использоваться как гидрофильное, так и гидрофобное связующее. В качестве примера можно назвать сополимеры этилена и акриловой кислоты, привитые сополимеры полиэтиленоксида и поливинилового спирта, натуральный каучук, полибутадиен, полиизопрен, стиролбутадиеновый каучук, нитрил-бутадиеновый каучук, бутиловый каучук, стиролизопреновый каучук, стиролбутадиенизопреновый каучук, полинорборненовый каучук или этиленпропилендиеновый каучук (EPDM). Предпочтительно используют гидрофобное связующее. Такое связующее растворимо в органических растворителях или, по меньшей мере, набухает в нем, в то же время оно является в значительной мере нерастворимым в воде, также не набухает в воде или, по меньшей мере, незначительно набухает в воде.
Что касается эластомера, то речь идет, предпочтительно, о термопластичном эластомерном блоксополимере из алкенилароматических соединений и 1,3-диенов. Блоксополимеры могут быть прямоцепочечными, разветвленными и радиальными блоксополимерами. Обычно речь идет о трехблочных сополимерах типа А-В-А, но могут использоваться также двухблочные сополимеры типа А-В, или речь идет о блочных сополимерах с несколькими чередующимися эластомерными и темропластичными блоками, например, типа А-В-А-В-А. Могут также использоваться смеси из двух или нескольких различных блоксополимеров. Коммерчески доступные трехблочные сополимеры часто содержат определенное количество двухблочных сополимеров. Диеновые звенья могут быть 1,2- или 1,4-присоединенными. Могут использоваться как блоксополимеры стиролбутадиенового типа или стиролизопренового типа, так и блоксополимеры стиролбутадиенизопренового типа. Они являются коммерчески доступными, например, под наименованием Kraton®. Кроме того, можно использовать также термопластичные эластомерные блоксополимеры с концевыми блоками из стирола и промежуточным статистическим стиролбутадиеновым блоком под коммерческим наименованием Styroflex®. Блоксополимеры могут быть также полностью или частично гидрированными как, например, в стирол-этилбутилен-стирольных (SEBS)-каучуках.
Содержащееся в фотополимеризующемся рельефообразующем слое а) эластомерное связующее является, наиболее предпочтительно, трехблочным сополимером типа А-В-А или радиальным блоксополимером типа (АВ)n, где А является стиролом, а В является диеном.
Содержащееся в эластомерном слое подложки b) эластомерное связующее является, наиболее предпочтительно, трехблочным сополимером типа А-В-А, радиальным блоксополимером типа (АВ)n, где А является стиролом, а В является диеном, а также статистическим сополимером и нерегулярным сополимером стирола и диена.
Разумеется, что могут использоваться также смеси из нескольких связующих, при условии, что это не оказывает негативного влияния на свойства рельефообразующего слоя.
Общее содержание связующих в случае рельефообразующего слоя а) составляет обычно от 40 до 90 мас.% от суммы всех компонентов рельефообразующего слоя, предпочтительно, от 40 до 80 мас.% и, наиболее предпочтительно, от 45 до 75 мас.%. В случае эластомерного слоя подложки b) общее содержание эластомерных связующих составляет до 100 мас.%. Обычно она составляет от 75 до 100 мас.%, предпочтительно, от 85 до 100 мас.% и, наиболее предпочтительно, от 90 до 100 мас.%.
Фотополимеризующийся рельефообразующий слой а), кроме того, включает известным образом известные виды этиленненасыщенных мономеров. Мономеры являются совместимыми со связующими и содержат, по меньшей мере, одну полимеризующуюся этиленненасыщенную двойную связь. В качестве особенно полезных оказались сложный эфир или амиды акриловой или метакриловой кислоты с моно- и полифункциональными алифатическими спиртами, аминами, аминоспиртами или простыми и сложными гидроксиэфирами, сложный эфир фумаровой или малеиновой кислоты или аллильные соединения. Примерами пригодных мономеров являются бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, лаурилакрилат, 1,4-бутандиолдиакрилат, 1,6-гександиолдиакрилат, 1,6-гександиолдиметакрилат, 1,9-нонандиолдиакрилат, триметилолпропантри(мет)акрилат, диоктилфумарат, N-додецилмалеимид. Наиболее предпочтительными мономерами являются моно-, ди- и триакрилаты и метакрилаты. Разумеется, могут использоваться также смеси нескольких различных мономеров. Вид и количество мономеров выбираются специалистом в зависимости от желаемых свойств слоя. Содержание мономеров в фотополимеризующемся рельефообразующем слое а) составляет, как правило, не более 20 мас.% в расчете на количество всех компонентов и обычно составляет от 3 до 15 мас.%.
Фотополимеризующийся рельефообразующий слой включает, кроме того, известным образом, в принципе, известные виды, по меньшей мере, одного фотоинициатора или систему инициаторов. Примерами пригодных инициаторов являются бензоин или производные бензоина, такие как метилбензоин или простой эфир бензоина, бензильные производные, такие как бензилкетали, ациларилфосфиноксиды, эфир ациларилфосфиновой кислоты, многоядерные хиноны или бензофеноны. Содержание фотоинициатора в рельефообразующем слое, как правило, составляет от 0,1 до 5 мас.% от количества всех компонентов рельефообразующего слоя.
Эластомерный слой подложки b) также может содержать названные этиленненасыщенные мономеры и названные фотоинициаторы, предпочтительно он содержит их так же, как и рельефообразующий слой, способными к фотополимеризации. В общем случае содержание этиленненасыщенных мономеров в слое подложки составляет от 0 до 15 мас.%. Содержание фотоинициатора в слое подложки в общем случае составляет от 0 до 5 мас.%.
Рельефообразующий слой а) и/или эластомерный слой подложки b) могут, при необходимости, содержать пластификатор. Могут также использоваться смеси различных пластификаторов. Примерами пригодных пластификаторов являются модифицированные и немодифицированные природные масла и смолы, такие как высококипящие парафиновые, нафтеновые или ароматические минеральные масла, синтетические олигомеры и смолы, такие как олигостирол, высококипящий сложный эфир, олигомерные стиролбутадиеновые сополимеры, олигомерные сополимеры α-метилстирола и п-метилстирола, жидкие олигобутадиены, в особенности с молекулярной массой между 500 и 5000 г/моль или жидкие олигомерные акрилонит-рилбутадиеновые сополимеры или олигомерные этиленпропилендиеновые сополимеры. Предпочтительными являются полибутадиеновые масла (жидкие олигобутадиены), особенно с молекулярной массой между 500 и 5000 г/моль, высококипящие алифатические сложные эфиры, в особенности эфиры алкилмоно- и дикарбоновой кислоты, например, стеараты или адипинаты и минеральные масла. Наиболее предпочтительными являются высококипящие, главным образом парафиновые и/или нафтеновые минеральные масла. Коммерчески доступными, например, являются, так называемые, сольваты и специальные масла на парафиновой основе под названием Shell Catenex® S и Catenex® PH. Специалист различает технические белые минеральные масла, которые могут еще содержать небольшое количество ароматических соединений, а также медицинские белые минеральные масла, по существу не содержащие ароматических соединений.Они являются коммерчески доступными и одинаково хорошо пригодны. Количество содержащегося, при необходимости, пластификатора определяется специалистом в зависимости от желаемых свойств слоя. Как правило, оно не превышает 50 мас.% от суммы всех компонентов фотополимеризующегося рельефообразующего слоя и, в общем случае, оно составляет от 0 до 50 мас.%, предпочтительно, от 0 до 40 мас.%.
Содержание пластификатора в слое подложки, как правило, не превышает 30 мас.% и, в общем случае, составляет от 0 до 20 мас.%, предпочтительно, от 0 до 10 мас.%.
Жесткость слоев а) и b) может регулироваться различным образом. В частности, она может регулироваться посредством:
1) вида и количества эластомерного связующего;
2) вида и количества используемого пластификатора;
3) вида и количества этиленненасыщенных мономеров.
Жесткость слоев а) и b) может устанавливаться внутри указанных выше пределов посредством выбора их конкретного состава. В общем случае жесткость эластомерного слоя подложки b) превышает жесткость рельефообразующего слоя а), по меньшей мере, на 5° по Шору А, предпочтительно, по меньшей мере, на 10° по Шору А.
В качестве других добавок в эластомерном слое подложки b) могут содержаться усилитель адгезии, красители, пигменты, наполнители, реологические добавки, абсорбер инфракрасной (ИК) радиации и вещества, отражающие инфракрасную (ИК) радиацию.
Толщина рельефообразующего слоя а), в общем случае, составляет от 0,3 до 7 мм, предпочтительно, от 0,5 до 4 мм. Толщина слоя подложки b) составляет, в общем случае, от 0,05 до 0,25 мм, предпочтительно, от 0,075 до 0,2 мм.
На фотополимеризующемся рельефообразующем слое а) может находиться покровная пленка с нанесенным на нее (при необходимости) отслаивающимся слоем, аналогичная вышеописанной пленке носителя. Покровной пленкой является, предпочтительно, пленка из полиэтилентерефталата (PET) или полиэтиленнафталата (PEN), которая для улучшения отделяемости может быть обработана соответствующим образом, например, посредством силиконизации. Она может быть также снабжена отслаивающим слоем из полиамидов или поливинилового спирта.
Слоистый материал может быть изготовлен известным образом различными способами, например экструдированием, отливом или ламинированием в одностадийном или многостадийном процессе производства. Например, для одностадийного процесса возможно совместное экструдирование фотополимерного слоя и слоя подложки между пленками подложки или покровными пленками, при необходимости содержащими еще отслаивающийся слой. Многостадийный процесс может включать, например, две стадии экструдирования слоя подложки и фотополимерного слоя, две стадии отлива слоя подложки и фотополимерного слоя или комбинацию из стадии экструдирования (слоя подложки или фотополимерного слоя) и стадии отлива (слоя подложки или фотополимерного слоя). Толщина слоистого материала, как правило, составляет от 0,3 до 7 мм, предпочтительно, от 0,5 до 4 мм и, наиболее предпочтительно, от 0,7 до 2,5 мм
Последующая обработка изготовленного слоистого материала для получения бесконечной бесшовной печатной формы подробно описано в международной заявке WO 2004/092841. По существу, она может происходить при этом следующим образом.
Изготовление бесконечной бесшовной печатной формы.
Перед нанесением на полый цилиндр слой подложки b), при необходимости, может быть предварительно подвергнут облучению с обратной стороны актиничным светом. Предварительное экспонирование, как правило, должно осуществляться перед подрезкой слоистого материала с целью гарантированного беспроблемного соединения краев подреза. Непосредственно после этого подрезают подлежащие соединению края изготовленного слоистого материала. Это обычно производится посредством косой резки под углом. Разумеется, что в случае использования УФ прозрачной муфты предварительное экспонирование может также осуществляться лишь после нанесения слоистого материала на муфту изнутри.
При использовании полых цилиндров речь идет об обычном полом цилиндре, пригодном для монтажа воздушного цилиндра, то есть такого, который под действием сжатого воздуха может немного расширяться. Такой полый цилиндр называют также муфтами или иногда рукавами, базис рукавами или тому подобное. Для целей данного изобретения в последующем используемый в качестве носителя полый цилиндр следует называть муфтой, в то время как термин «рукав» должен быть зарезервирован для самого элемента флексографской печати как целое, а также включая фотополимеризующийся слой, липкий слой и, возможно, другие слои.
Непосредственно после этого используемый полый цилиндр для осуществления способа по изобретению насаживают на установленный с возможностью вращения опорный цилиндр и фиксируют, в результате чего полый цилиндр прочно соединяется опорным цилиндром, и уже невозможным является какое-либо движение их относительно друг друга. Опорный цилиндр обеспечивает прочную опору для последующего процесса каландрирования.
Затем на наружную поверхность полого цилиндра наносят адгезионный слой. Адгезионный слой должен способствовать хорошей прочности соединения даже еще при повышенных температурах в процессе каландрирования. Он должен, в особенности, обеспечивать очень хорошую прочность к сдвиговому воздействию для того, чтобы слоистый материал в процессе каландрирования не скользил на поверхности полого цилиндра. При использовании адгезионного слоя речь может идти о соответствующем адгезионном грунтовочном лаке, который наносят на поверхность полого цилиндра. Однако при использовании адгезионного слоя, предпочтительно, речь идет о двухсторонней липкой пленке, в особенности, о пенистой липкой пленке, содержащей дополнительно амортизирующий пенистый слой.
Непосредственно после этого на снабженный адгезионным слоем полый цилиндр наносят фотополимеризующийся слоистый материал. После нанесения слоистого материала с рельефообразующего слоя а) удаляют возможно имеющуюся покровную пленку, включая имеющийся отклеивающийся слой.
Затем соединяют подрезанные края. Для соединения подрезанных краев поверхность слоистого материала на полом цилиндре приводят в контакт с вращающимися каландровыми валками до тех пор, пока подрезанные края не соединятся друг с другом. Опорный цилиндр и каландровые валки вращаются в противоположном направлении. Необходимое давление каландра определяется специалистом в зависимости от вида фотополимеризующегося слоя посредством регулирования расстояния между опорным цилиндром и валками каландра. Температура каландрирования зависит от вида фотополимеризующегося слоя и желаемых свойств. Температуру валков каландра согласно изобретению регулируют таким образом, чтобы температура фотополимеризующегося слоя в каждом случае находилась бы ниже температуры его плавления. Подвод тепла для обогреваемых изнутри валков каландра целесообразно осуществлять использованием инфракрасного излучателя или горячих газовых потоков. Разумеется, что источники тепла можно также комбинировать. Как правило, температура каландрирования, измеренная, в каждом случае, на поверхности фотополимеризующегося слоя, составляет от 80 до 130°С, предпочтительно, от 90 до 120°С. Как правило, для полного заделывания зазора требуется около 15 минут, причем это время, конечно, зависит также от величины выбранной температуры и давления.
После заделывания шва и, при необходимости, охлаждения обработанный полый цилиндр/готовый рукав вновь снимают с опорного цилиндра.
Поэтому объектом настоящего изобретения является также способ изготовления фотополимеризующихся цилиндрических бесконечных бесшовных элементов для флексографской печати, в котором в качестве исходного материала используют слоистый материал, содержащий, по меньшей мере:
a) фотополимеризующийся рельефообразующий слой содержащий, по меньшей мере, эластомерное связующее, этиленненасыщенные мономеры и фотоинициатор, а также, при необходимости, другие добавки;
b) при необходимости фотополимеризующийся эластомерный слой подложки, по меньшей мере, содержащий эластомерное связующее, при необходимости, этиленненасыщенные мономеры и фотоинициатор, а также, при необходимости, другие добавки;
причем, в каждом случае, в фотополимеризующемся состоянии рельефо-образующий слой а) имеет твердость по Шору А (согласно DIN) от 30 до 70°, а эластомерный слой подложки b) имеет твердость от 75° по Шору А до 70° по Шору D (согласно DIN), причем слой подложки b) имеет твердость по Шору А, по меньшей мере, на 5° больше, чем твердость рельефообразующего слоя а),
при этом способ содержит следующие стадии:
(i) подрезку соединяемых краев слоистого материала косой резкой под углом;
(ii) надевание и фиксацию полого цилиндра на установленном с возможностью вращения опорном цилиндре;
(iii) нанесение адгезионного слоя на наружную поверхность полого цилиндра;
(iv) нанесение подрезанного слоистого материала, при необходимости, после удаления пленочной подложки с эластомерным слоем подложки b) на снабженный адгезионным слоем полый цилиндр, причем подвергнутые косому подрезанию под углом концы, по существу, ложатся друг на друга, но не соединяются внахлестку;
(v) удаление, при необходимости, покровной пленки с фотополимеризующегося рельефообразующего слоя а);
(vi) соединение подрезанных краев посредством приведения в контакт поверхности фотополимеризующегося слоя на полом цилиндре при нагревании с вращающимися валками каландра до соединения подрезанных краев друг с другом;
(vii) удаление обработанного полого цилиндра с опорного цилиндра.
Дальнейшая обработка форм для флексографской печати может осуществляться согласно различной технологии. Элементы для флексографской печати могут быть, например, подвергнуты экспонированию, в принципе, известным образом для получения изображения, а необлученные области рельефообразующего слоя а) могут быть непосредственно после этого удалены посредством соответствующего процесса проявления. Экспонирование для получения изображения, в принципе, может осуществляться обхватом рукава фотографической мас