2433129 - Фунгицидные гидроксимоилтетразольные производные

Фунгицидные гидроксимоилтетразольные производные

Иллюстрации

Показать все

Настоящее изобретение относится к соединениям формулы (I) и их солям

где Т представляет тетразолильную группу, незамещенную или замещенную [С₁-С₈]алкилом; L¹ представляет -(CR¹R²)_n-, где n равен 1, 2, 3 или 4; R¹ и R² представляют водород; L² представляет прямую связь; А выбирают из группы, состоящей из А², А⁸ и А²⁰

где Z¹, Z², Z³ и Z⁴ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, -NR⁵R⁶, -N(R⁵)C(=O)R⁶, -N(R⁵)C(=O)OR⁶, -N(R⁵)С(=O)NR⁶R⁷, -N(R⁵)C(=S)NR⁶R⁷; Q выбирают из группы, состоящей из

где X¹, X² и X³ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, галогена, [С₁-С₈]алкила, фенила или фенила, замещенного от одного до пяти атомами галогена; R⁵-R⁷ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, [С₁-С₈]алкила, [С₁-С₈]галогеналкила, [С₂-С₈]алкенила, [С₃-С₆]циклоалкила, фенила и фенил [C₁-C₈]aлкилa. Изобретение также относится к фунгицидной композиции, содержащей в качестве активного ингредиента эффективное количество соединения изобретения, к применению соединения изобретения или его фунгицидной композиции для лечебной или профилактической борьбы с фитопатогенными грибками растений или сельскохозяйственных культур и к способу лечебной или профилактической борьбы с фитопатогенными грибками растений или сельскохозяйственных культур. 4 н. и 10 з.п. ф-лы, 3 табл.

Реферат

Настоящее изобретение относится к гидроксимоилтетразольным производным, способу их получения, их применению в качестве фунгицидных активных агентов, в частности в форме фунгицидных композиций, и способам борьбы с фитопатогенными грибками, особенно растений, используя данные соединения и композиции.

В европейской патентной заявке № 1426371 описаны определенные тетразоилоксимные производные следующей химической структуры:

где A представляет тетразолильную группу, Het представляет или конкретную пиридинильную группу, или конкретную тиазолильную группу.

В японской патентной заявке № 2004-131392 описаны определенные тетразоилоксимные производные следующей химической структуры:

где Q может быть выбран из группы 15 различных гетероциклических групп.

В японской патентной заявке № 2004-131416 описаны определенные тетразоилоксимные производные следующей химической структуры:

где Q может быть выбран из пиридинильной группы или тиазолильной группы.

Соединения, описанные в трех приведенных документах, не подтверждают того, что они обеспечивают сравнимую полезность с соединениями согласно данному изобретению.

В сельском хозяйстве всегда вызывало большой интерес использование новых пестицидных соединений, для того чтобы избежать или бороться с развитием устойчивых к активным ингредиентам штаммов. Также представляет большой интерес использование новых соединений, которые являются более активными, чем уже известные соединения, с целью уменьшить количество активного соединения, которое нужно использовать, при одновременном сохранении эффективности, по крайне мере, эквивалентной уже известным соединениям. В настоящее время авторы обнаружили новое семейство соединений, которые обладают указанным выше действием или преимуществами.

Соответственно, настоящее изобретение относится к гидроксимоилтетразольным производным формулы (I)

где T представляет замещенную или незамещенную тетразолильную группу;

L¹ представляет прямую связь или двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из

-(CR¹R²)_n-, -(CR¹R²)_m-C(=O)-(CR¹R²)_p-,

-(CR¹R²)_m-(CR¹=CR²)-(CR¹R²)_p-, -(CR¹R²)_m-C(=O)-O-(CR¹R²)_p,

-(CR¹R²)_m-C≡C-(CR¹R²)_p-, -(CR¹R²)_m-O-C(=O)-(CR¹R²)_p-,

-(CR¹R²)_m-O-(CR¹R²)_p-, -(CR¹R²)_m-C(=O)-NH-(CR¹R²)_p-,

-(CR¹R²)_m-NH-(CR¹R²)_p-, -(CR¹R²)_m-NH-C(=O)-(CR¹R²)_p-,

где n равен 1, 2, 3 или 4;

m и p независимо равны 0, 1, 2 или 3;

L² представляет прямую связь или двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из

-(CR³R⁴)_q, -(CR³R⁴)_a-C(=O)-(CR³R⁴)_b-,

-(CR³R⁴)_a-(CR³=CR⁴)-(CR³R⁴)_b-, -(CR³R⁴)_a-C(=O)-O-(CR³R⁴)_b,

-(CR³R⁴)_a-C≡C-(CR³R⁴)_b-, -(CR³R⁴)_a-O-C(=O)-(CR³R⁴)_b-,

-(CR³R⁴)_a-O-(CR³R⁴)_b-, -(CR³R⁴)_a-C(=O)-NH-(CR³R⁴)_b-,

-(CR³R⁴)_a-NH-(CR³R⁴)_b-, -(CR³R⁴)_a-NH-C(=O)-(CR³R⁴)_b-,

где q равен 1, 2, 3 или 4;

a и b независимо равны 0, 1, 2 или 3;

A выбирают из группы, состоящей из A¹-A¹¹⁶

где Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶, Z⁷, Z⁸ и Z⁹ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, галогена, [C₁-C₈]алкила,

[C₁-C₈]галогеналкила, [C₂-C₈]алкенила, [C₂-C₈]галогеналкенила,

[C₂-C₈]алкинила, [C₂-C₈]галогеналкинила, [C₃-C₆]циклоалкила,

[C₃-C₆]галогенциклоалкила, арила, арил[C₁-C₈]алкила,

гидрокси[C₁-C₈]алкила, [C₁-C₈]алкокси[C₁-C₈]алкила, -C(=O)R⁵,

-C(=O)OR⁵, -C(=O)NR⁵R⁶, -C(=O)SR⁵, -C(=S)R⁵, -C(=S)OR⁵,

-C(=S)NR⁵R⁶, -C(=S)SR⁵, -CR⁵=NR⁶, -CR⁵=NOR⁶, -CR⁵=N-NR⁶R⁷, -OR⁵,

-OSiR⁵R⁶R⁷, -OC(=O)R⁵, -OC(=O)OR⁵, -OC(=O)NR⁵R⁶, -OC(=S)NR⁵R⁶,

-NR⁵R⁶, -N(R⁵)C(=O)R⁶, -N(R⁵)C(=O)OR⁶, -N(R⁵)C(=O)NR⁶R⁷,

-N(R⁵)C(=S)R⁶, -N(R⁵)C(=S)NR⁶R⁷, -N=CR⁵R⁶, -N=C-NR⁵R⁶,

-N(R⁵)C(=NR⁶)NR⁷R⁸, -N(R⁵)OR⁶, -N(R⁵)NR⁶R⁷, -N=NR⁵, -N(R⁵)S(=O)R⁶,

-N(R⁵)S(=O)₂R⁶, -N(R⁵)S(=O)₂OR⁶, -N(R⁵)S(=O)OR⁶, -N(R⁵)S(=O)NR⁶R⁷,

N(R⁵)S(=O)₂NR⁶R⁷, -SR⁵, -S(=O)R⁵, -S(=O)₂R⁵, -S(=O)OR⁵, -S(=O)NR⁵R⁶,

-S(=O)₂OR⁵, -S(=O)₂NR⁵R⁶, нитро, нитрозо, азидо, циано, -SF₅ и

-SiR⁵R⁶R⁷;

K¹ и K² независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, [C₁-C₈]алкила, [C₁-C₈]галогеналкила, [C₂-C₈]алкенила,

[C₂-C₈]галогеналкенила, [C₂-C₈]алкинила, [C₂-C₈]галогеналкинила,

[C₃-C₆]циклоалкила, [C₃-C₆]галогенциклоалкила, арила,

арил[C₁-C₈]алкила, гидрокси[C₁-C₈]алкила,

[C₁-C₈]алкокси[C₁-C₈]алкила, -C(=O)R⁹, -C(=O)OR⁹, -C(=O)NR⁹R¹⁰,

-C(=O)SR⁹, -C(=S)R⁹, -C(=S)OR⁹, -C(=S)NR⁹R¹⁰, -C(=S)SR⁹, -CR⁹=NR¹⁰,

-CR⁹=NOR¹⁰, -CR⁹=N-NR¹⁰R¹¹, -S(=O)R⁹, -S(=O)₂R⁹, -S(=O)OR⁹,

-S(=O)NR⁹R¹⁰, -S(=O)₂OR⁹, -S(=O)₂NR⁹R¹⁰ и -SiR⁹R¹⁰R¹¹;

G¹ и G² независимо выбирают из группы, состоящей из кислорода, серы, NR¹², NOR¹² и N-NR¹²R¹³;

Q выбирают из группы, состоящей из Q¹-Q⁷²

где X¹, X², X³, X⁴ и X⁵ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, галогена, [C₁-C₈]алкила,

[C₁-C₈]галогеналкила, [C₂-C₈]алкенила, [C₂-C₈]галогеналкенила,

[C₂-C₈]алкинила, [C₂-C₈]галогеналкинила, [C₃-C₆]циклоалкила,

[C₃-C₆]галогенциклоалкила, арила, арил[C₁-C₈]алкила,

гидрокси[C₁-C₈]алкила, [C₁-C₈]алкокси[C₁-C₈]алкила, -C(=O)R¹⁴,

-C(=O)OR¹⁴, -C(=O)NR¹⁴R¹⁵, -C(=O)SR¹⁴, -C(=S)R¹⁴, -C(=S)OR¹⁴,

-C(=S)NR¹⁴R¹⁵, -C(=S)SR¹⁴, -CR¹⁴=NR¹⁵, -CR¹⁴=NOR¹⁵, -CR¹⁴=N-NR¹⁵R¹⁶,

-OR¹⁴, -OSiR¹⁴R¹⁵R¹⁶, -OC(=O)R¹⁴, -OC(=O)OR¹⁴, -OC(=O)NR¹⁴R¹⁵,

-OC(=S)NR¹⁴R¹⁵, -NR¹⁴R¹⁵, -N(R¹⁴)C(=O)R¹⁵, -N(R¹⁴)C(=O)OR¹⁵,

-N(R¹⁴)C(=O)NR¹⁵R¹⁶, -N(R¹⁴)C(=S)R¹⁵, -N(R¹⁴)C(=S)NR¹⁵R¹⁶, -N=CR¹⁴R¹⁵,

-N=C-NR¹⁴R¹⁵, -N(R¹⁴)C(=NR¹⁵)NR¹⁶R¹⁷, -N(R¹⁴)OR¹⁵, -N(R¹⁴)NR¹⁵R¹⁶,

-N=NR¹⁴, -N(R¹⁴)S(=O)R¹⁵, -N(R¹⁴)S(=O)₂R¹⁵, -N(R¹⁴)S(=O)₂OR¹⁵,

-N(R¹⁴)S(=O)OR¹⁵, -N(R¹⁴)S(=O)NR¹⁵R¹⁶, N(R¹⁴)S(=O)₂NR¹⁵R¹⁶, -SR¹⁴,

-S(=O)R¹⁴, -S(=O)₂R¹⁴, -S(=O)OR¹⁴, -S(=O)NR¹⁴R¹⁵, -S(=O)₂OR¹⁴,

-S(=O)₂NR¹⁴R¹⁵, нитро, нитрозо, азидо, циано, -SF₅ и -SiR¹⁴R¹⁵R¹⁶;

W¹ выбирают из группы, состоящей из водорода, [C₁-C₈]алкила,

[C₁-C₈]галогеналкила, [C₂-C₈]алкенила, [C₂-C₈]галогеналкенила,

[C₂-C₈]алкинила, [C₂-C₈]галогеналкинила, [C₃-C₆]циклоалкила,

[C₃-C₆]галогенциклоалкила, арила, арил[C₁-C₈]алкила,

гидрокси[C₁-C₈]алкила, [C₁-C₈]алкокси[C₁-C₈]алкила, -C(=O)R⁹,

-C(=O)OR⁹, -C(=O)NR⁹R¹⁰, -C(=O)SR⁹, -C(=S)R⁹, -C(=S)OR⁹,

-C(=S)NR⁹R¹⁰, -C(=S)SR⁹, -CR⁹=NR¹⁰, -CR⁹=NOR¹⁰, -CR⁹=N-NR¹⁰R¹¹,

-S(=O)R⁹, -S(=O)₂R⁹, -S(=O)OR⁹, -S(=O)NR⁹R¹⁰, -S(=O)₂OR⁹,

-S(=O)₂NR⁹R¹⁰ и -SiR⁹R¹⁰R¹¹;

R¹, R², R³ и R⁴ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, галогена, [C₁-C₄]алкила, [C₁-C₄]галогеналкила,

[C₂-C₄]алкенила, [C₂-C₄]галогеналкенила, [C₂-C₄]алкинила,

[C₂-C₄]галогеналкинила, [C₃-C₅]циклоалкила,

[C₃-C₅]галогенциклоалкила, [C₁-C₄]алкокси,

[C₁-C₄]алкокси[C₁-C₄]алкила, [C₁-C₄]алкокси[C₁-C₄]алкокси,

[C₁-C₄]галогеналкокси, [C₁-C₄]галогеналкокси[C₁-C₄]алкила и циано;

R⁵-R¹⁷ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, [С₁-C₈]алкила, [С₁-C₈]галогеналкила, [C₂-C₈]алкенила, [C₂-C₈]галогеналкенила, [C₂-C₈]алкинила, [C₂-C₈]галогеналкинила, [C₃-C₆]циклоалкила, [C₃-C₆]галогенциклоалкила, арила и арил[C₁-C₈]алкила;

а также к их солям, N-оксидам, металлическим комплексам и металлоидным комплексам.

Любое из данных соединений согласно данному изобретению может существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров, в зависимости от числа стереогенных единиц (как определено правилами IUPAC) в соединении. Таким образом, данное изобретение относится одинаково ко всем стереоизомерам и к смесям всех возможных стереоизомеров в любых пропорциях. Стереоизомеры можно разделить способами, которые известны по существу специалистам в данной области.

Согласно данному изобретению следующие общие термины обычно используются со следующими значениями:

галоген означает фтор, хлор, бром или йод;

гетероатомом может быть азот, кислород или сера;

галогенированные группы, особенно галогеналкильная, галогеналкокси и циклоалкильная группы, могут содержать вплоть до девяти одинаковых или различных атомов галогена;

термин "арил" означает фенил или нафтил, необязательно замещенный 1-5 группами, выбранными из группы, состоящей из галогена, [С₁-C₆]алкила, [С₁-C₆]галогеналкила, [C₂-C₆]алкенила, [C₂-C₆]галогеналкенила, [C₂-C₆]алкинила, [C₂-C₆]галогеналкинила, [С₁-C₆]алкокси, [С₁-C₄]алкокси[С₁-C₄]алкила, [С₁-C₄]алкокси[С₁-C₄]алкокси, [С₁-C₆]галогеналкокси и [С₁-C₄]галогеналкокси[С₁-C₄]алкила.

В качестве дополнительного аспекта, настоящее изобретение относится к гидроксимоилтетразольным производным формулы (Ia), (Ib), (Ic) и (Id)

где

A, Q, L¹ и L² являются такими, как определено для соответствующих заместителей соединений формулы (I) согласно данному изобретению;

E¹ выбирают из группы, состоящей из водорода, [C₁-C₈]алкила,

[C₁-C₈]галогеналкила, [C₂-C₈]алкенила, [C₂-C₈]галогеналкенила,

[C₂-C₈]алкинила, [C₂-C₈]галогеналкинила, [C₃-C₆]циклоалкила,

[C₃-C₆]галогенциклоалкила, арила, арил[C₁-C₈]алкила,

гидрокси[C₁-C₈]алкила, [C₁-C₈]алкокси[C₁-C₈]алкила, -C(=O)R¹⁸,

-C(=O)OR¹⁸, -C(=O)NR¹⁸R¹⁹, -C(=O)SR¹⁸, -C(=S)R¹⁸, -C(=S)OR¹⁸,

-C(=S)NR¹⁸R¹⁹, -C(=S)SR¹⁸, -CR¹⁸=NR¹⁹, -CR¹⁸=NOR¹⁹, -CR¹⁸=N-NR¹⁹R²⁰,

-S(=O)R¹⁸, -S(=O)₂R¹⁸, -S(=O)OR¹⁸, -S(=O)NR¹⁸R¹⁹, -S(=O)₂OR¹⁸,

-S(=O)₂NR¹⁸R¹⁹, циано и -SiR¹⁸R¹⁹R²⁰;

E² выбирают из группы, состоящей из водорода, галогена,

[C₁-C₈]алкила, [C₁-C₈]галогеналкила, [C₂-C₈]алкенила,

[C₂-C₈]галогеналкенила, [C₂-C₈]алкинила, [C₂-C₈]галогеналкинила,

[C₃-C₆]циклоалкила, [C₃-C₆]галогенциклоалкила, арила,

арил[C₁-C₈]алкила, гидрокси[C₁-C₈]алкила,

[C₁-C₈]алкокси[C₁-C₈]алкила, -C(=O)R¹⁸, -C(=O)OR¹⁸, -C(=O)NR¹⁸R¹⁹,

-C(=O)SR¹⁸, -C(=S)R¹⁸, -C(=S)OR¹⁸, -C(=S)NR¹⁸R¹⁹, -C(=S)SR¹⁸,

-CR¹⁸=NR¹⁹, -CR¹⁸=NOR¹⁹, -CR¹⁸=N-NR¹⁹R²⁰, -OR¹⁸, -OSiR¹⁸R¹⁹R²⁰,

-OC(=O)R¹⁸, -OC(=O)OR¹⁸, -OC(=O)NR¹⁸R¹⁹, -OC(=S)NR¹⁸R¹⁹, -NR¹⁸R¹⁹,

-N(R¹⁸)C(=O)R¹⁹, -N(R¹⁸)C(=O)OR¹⁹, -N(R¹⁸)C(=O)NR¹⁹R²⁰,

-N(R¹⁸)C(=S)R¹⁹, -N(R¹⁸)C(=S)NR¹⁹R²⁰, -N=CR¹⁸R¹⁹, -N=C-NR¹⁸R¹⁹,

-N(R¹⁸)C(=NR¹⁹)NR²⁰R²¹, -N(R¹⁸)OR¹⁹, -N(R¹⁸)NR¹⁹R²⁰, -N=NR¹⁸,

-N(R¹⁸)S(=O)R¹⁹, -N(R¹⁸)S(=O)₂R¹⁹, -N(R¹⁸)S(=O)₂OR¹⁹,

-N(R¹⁸)S(=O)OR¹⁹, -N(R¹⁸)S(=O)NR¹⁹R²⁰, N(R¹⁸)S(=O)₂NR¹⁹R²⁰, -SR¹⁸,

-S(=O)R¹⁸, -S(=O)₂R¹⁸, -S(=O)OR¹⁸, -S(=O)NR¹⁸R¹⁹, -S(=O)₂OR¹⁸,

-S(=O)₂NR¹⁸R¹⁹, циано, -SF₅ и -SiR¹⁸R¹⁹R²⁰;

R¹⁸-R²⁰ независимо выбирают из группы, состоящей из, водорода, [C₁-C₈]алкила, [C₁-C₈]галогеналкила, [C₂-C₈]алкенила, [C₂-C₈]галогеналкенила, [C₂-C₈]алкинила, [C₂-C₈]галогеналкинила, [C₃-C₆]циклоалкила, [C₃-C₆]галогенциклоалкила, арила и арил[C₁-C₈]алкила.

Предпочтительными соединениями формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где L¹ представляет прямую связь или двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из

-(CR¹R²)_n-, -C(=O)-(CR¹R²)_p-,

-(CR¹R²)_m-O-, -(CR¹R²)_m-C(=O)-O-,

-(CR¹R²)_m-NH-, -(CR¹R²)_m-C(=O)-NH-,

-(CR¹R²)_m-C(=O)-, -(CR¹R²)_m-NH-C(=O),

где n равно 1 или 2;

m и p независимо равны 0 или 1;

R¹ и R² независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, галогена, [C₁-C₄]алкила, [C₁-C₄]галогеналкила, [C₂-C₄]алкенила, [C₂-C₄]алкинила, [C₃-C₅]циклоалкила, [C₁-C₄]алкокси, [C₁-C₄]галогеналкокси и циано.

Более предпочтительными соединениями формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где L¹ представляет прямую связь или двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из -(CR¹R²)-, -C(=O)-(CR¹R²)- и -C(=O)-; где R¹ и R² независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, галогена, метила, этила, изопропила, трифторметила, дифторметила, аллила, этинила, пропаргила, циклопропила, метокси, трифторметокси и циано.

Другими предпочтительными соединениями формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где L² представляет прямую связь или двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из

-(CR³R⁴)_q, -(CR³R⁴)_a-C(=O)-,

-(CR³=CR⁴)-, -(CR³R⁴)_a-C(=O)-O-,

-C≡C-, -(CR³R⁴)_a-O-C(=O)-,

-(CR³R⁴)_а-О-, -(CR³R⁴)_a-C(=O)-NH-,

-(CR³R⁴)_a-NH-, -(CR³R⁴)_a-NH-C(=O)-,

где q и a независимо равны 1 или 2;

R³ и R⁴ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, галогена, [C₁-C₄]алкила, [C₁-C₄]галогеналкила, [C₂-C₄]алкенила, [C₂-C₄]алкинила, [C₃-C₅]циклоалкила, [C₁-C₄]алкокси, [C₁-C₄]галогеналкокси и циано.

Другими более предпочтительными соединениями формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где L² представляет прямую связь или -(CR³R⁴)-, где R³ и R⁴ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, галогена, метила, этила, изопропила, трифторметила, дифторметила, аллила, этинила, пропаргила, циклопропила, метокси, трифторметокси и циано.

Еще другими предпочтительными соединениями формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где A выбирают из группы, состоящей из A¹-A³².

Другими более предпочтительными соединениями формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где A выбирают из группы, состоящей из A², A⁶, A⁸, A¹⁵, A¹⁶, A¹⁷ и A¹⁸.

Другими более предпочтительными соединениями формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где Z¹ выбирают из группы, состоящей из водорода, -C(=O)R⁵,

-C(=O)OR⁵, -C(=O)NR⁵R⁶, -C(=S)NR⁵R⁶, -CR⁵=NR⁶, -CR⁵=NOR⁶,

-CR⁵=N-NR⁶R⁷, -OR⁵, -OC(=O)R⁵, -OC(=O)OR⁵, -OC(=O)NR⁵R⁶,

-OC(=S)NR⁵R⁶, -NR⁵R⁶, -N(R⁵)C(=O)R⁶, -N(R⁵)C(=O)OR⁶,

-N(R⁵)C(=O)NR⁶R⁷, -N(R⁵)C(=S)R⁶, -N(R⁵)C(=S)NR⁶R⁷, -N=CR⁵R⁶,

-N=C-NR⁵R⁶, -N(R⁵)C(=NR⁶)NR⁷R⁸, -N(R⁵)OR⁶, -N(R⁵)NR⁶R⁷, -N=NR⁵,

-N(R⁵)S(=O)₂R⁶, -N(R⁵)S(=O)₂OR⁶, -N(R⁵)S(=O)₂NR⁶R⁷, -SR⁵, -S(=O)₂R⁵,

-S(=O)₂OR⁵, -S(=O)₂NR⁵R⁶ и циано.

Другими даже более предпочтительными соединениями формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где Z¹ выбирают из группы, состоящей из водорода,

-NR⁵R⁶, -N(R⁵)C(=O)R⁶, -N(R⁵)C(=O)OR⁶, -N(R⁵)C(=O)NR⁶R⁷,

-N(R⁵)C(=S)NR⁶R⁷, -N=CR⁵R⁶, -N=C-NR⁵R⁶, -N(R⁵)C(=NR⁶)NR⁷R⁸,

-N(R⁵)S(=O)₂R⁶, -N(R⁵)S(=O)₂OR⁶, -N(R⁵)S(=O)₂NR⁶R⁷ и циано.

Еще другими предпочтительными соединениями формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где Z², Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶, Z⁷, Z⁸ и Z⁹ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, галогена, [С₁-C₄]алкила,

[С₁-C₄]галогеналкила, [С₂-C₄]алкенила, [С₂-C₄]галогеналкенила,

[С₂-C₄]алкинила, [С₂-C₄]галогеналкинила, [C₃-C₅]циклоалкила,

-C(=O)R⁵, -C(=O)OR⁵, -C(=O)NR⁵R⁶, -OR⁵, -OSiR⁵R⁶R⁷, -OC(=O)R⁵,

-NR⁵R⁶, -N(R⁵)C(=O)R⁶, -SR⁵, -S(=O)₂R⁵, -S(=O)₂OR⁵, -S(=O)₂NR⁵R⁶,

циано и -SiR⁵R⁶R⁷;

где R⁵, R⁶, и R⁷ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, [C₁-C₄]алкила, [C₁-C₄]галогеналкила, [C₂-C₄]алкенила, [C₂-C₄]галогеналкенила, [C₂-C₄]алкинила, [C₂-C₄]галогеналкинила и [C₃-C₅]циклоалкила.

Другими более предпочтительными соединениями формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где Z², Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶, Z⁷, Z⁸ и Z⁹ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, галогена, [С₁-C₄]алкила, метила, этила, изопропила, изобутила, трет-бутила, [С₁-C₄]галогеналкила, трифторметила, дифторметила, аллила, этинила, пропаргила, циклопропила, метокси, трифторметокси, ацетила, трифторацетила и циано.

Еще другими предпочтительными соединениями формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где K¹, K² и W¹ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, [С₁-C₄]алкила, метила, этила, изопропила, изобутила, трет-бутила, аллила, пропаргила, циклопропила, ацетила, трифторацетила и мезила.

Еще другими предпочтительными соединениями формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где Q выбирают из группы, состоящей из Q¹-Q²⁶.

Другими более предпочтительными соединениями формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где Q выбирают из группы, состоящей из Q³, Q⁴, Q⁶, Q⁷, Q⁹, Q¹² и Q¹⁵.

Еще другими предпочтительными соединениями формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где X¹-X⁵ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода,

галогена, [C₁-C₄]алкила, [C₁-C₄]галогеналкила, [C₂-C₄]алкенила, [C₂-C₄]галогеналкенила, [C₂-C₄]алкинила, [C₂-C₄]галогеналкинила,

[C₃-C₅]циклоалкила, [C₃-C₅]галогенциклоалкила, арила,

арил[C₁-C₂]алкила, -C(=O)R¹⁴, -C(=O)OR¹⁴, -C(=O)NR¹⁴R¹⁵, -CR¹⁴=NOR¹⁵,

-CR¹⁴=N-NR¹⁵R¹⁶, -OR¹⁴, -OSiR¹⁴R¹⁵R¹⁶, -OC(=O)R¹⁴, -OC(=О)OR¹⁴,

-OC(=O)NR¹⁴R¹⁵, -NR¹⁴R¹⁵, -N(R¹⁴)C(=O)R¹⁵, -SR¹⁴, -S(=O)₂R¹⁴,

-S(=O)₂OR¹⁴, -S(=O)₂NR¹⁴R¹⁵, циано и -SiR¹⁴R¹⁵R¹⁶;

где R¹⁴, R¹⁵, и R¹⁶ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, [C₁-C₄]алкила, [C₁-C₄]галогеналкила, [C₂-C₄]алкенила, [C₂-C₄]галогеналкенила, [C₂-C₄]алкинила, [C₂-C₄]галогеналкинила, [C₃-C₅]циклоалкила, арила и арил[C₁-C₂]алкила.

Другими более предпочтительными соединениями формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где X¹-X⁵ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, галогена, [C₁-C₄]алкила, метила, изопропила, изобутила, трет-бутила, [C₁-C₄]галогеналкила, трифторметила, дифторметила, аллила, этинила, пропаргила, циклопропила, бензила, фенетила, метокси, трифторметокси, ацетила, трифторацетила и циано.

Предпочтительными соединениями формулы (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где E¹ выбирают из группы, состоящей из [C₁-C₄]алкила, [C₁-C₄]галогеналкила,

[C₂-C₄]алкенила, [C₂-C₄]галогеналкенила, [C₂-C₄]алкинила,

[C₂-C₄]галогеналкинила, [C₃-C₅]циклоалкила,

[C₃-C₅]галогенциклоалкила, -C(=O)R¹⁸, -C(=O)OR¹⁸, -C(=O)NR¹⁸R¹⁹,

-CR¹⁸=NR¹⁹, -CR¹⁸=NOR¹⁹, -CR¹⁸=N-NR¹⁹R²⁰, -S(=O)₂R¹⁸, -S(=O)₂OR¹⁸,

-S(=O)₂NR¹⁸R¹⁹, циано и -SiR¹⁸R¹⁹R²⁰;

где R¹⁸, R¹⁹ и R²⁰ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, [C₁-C₄]алкила, [C₁-C₄]галогеналкила и циклопропила.

Более предпочтительными соединениями формулы (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где E¹ выбирают из группы, состоящей из метила, этила, изопропила, аллила, пропаргила, циклопропила, -C(=O)R¹⁸, -C(=O)OR¹⁸, -C(=O)NR¹⁸R¹⁹, -CR¹⁸=NR¹⁹, -CR¹⁸=NOR¹⁹, -CR¹⁸=N-NR¹⁹R²⁰, -S(=O)₂R¹⁸, -S(=O)₂OR¹⁸, -S(=O)₂NR¹⁸R¹⁹ и -SiR¹⁸R¹⁹R²⁰; где R¹⁸, R¹⁹ и R²⁰ независимо выбирают из группы, состоящей из метила и трифторметила.

Другими предпочтительными соединениями формулы (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где E² выбирают из группы, состоящей из галогена, [С₁-С₄]алкила,

[С₁-С₄]галогеналкила, [C₂-C₄]алкенила, [C₂-C₄]галогеналкенила,

[C₂-C₄]алкинила, [C₂-C₄]галогеналкинила, [C₃-C₅]циклоалкила,

[C₃-C₅]галогенциклоалкила, -C(=O)R¹⁸, -C(=O)OR¹⁸, -C(=O)NR¹⁸R¹⁹,

-CR¹⁸=NOR¹⁹, -CR¹⁸=N-NR¹⁹R²⁰, -OR¹⁸, -OSiR¹⁸R¹⁹R²⁰, -OC(=O)R¹⁸,

-OC(=O)OR¹⁸, -OC(=O)NR¹⁸R¹⁹, -NR¹⁸R¹⁹, -N(R¹⁸)C(=O)R¹⁹,

-N(R¹⁸)C(=O)OR¹⁹, -N(R¹⁸)C(=O)NR¹⁹R²⁰, -N(R¹⁸)C(=S)R¹⁹,

-N(R¹⁸)C(=S)NR¹⁹R²⁰, -N=CR¹⁸R¹⁹, -N=C-NR¹⁸R¹⁹, -N(R¹⁸)S(=O)₂R¹⁹,

-N(R¹⁸)S(=O)₂OR¹⁹, -N(R¹⁸)S(=O)₂NR¹⁹R²⁰, -SR¹⁸, -S(=O)₂R¹⁸,

-S(=O)₂OR¹⁸, -S(=O)₂NR¹⁸R¹⁹, циано и -SiR¹⁸R¹⁹R²⁰;

где R¹⁸, R¹⁹ и R²⁰ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, [C₁-C₄]алкила и [C₁-C₄]галогеналкила.

Другими более предпочтительными соединениями формулы (Ia)-(Id) согласно данному изобретению являются соединения, где E² выбирают из группы, состоящей из метила, этила, изопропила, трифторметила, дифторметила, аллила, этинила, пропаргила,

циклопропила, циано, -C(=O)R¹⁸, -C(=O)OR¹⁸, -C(=O)NR¹⁸R¹⁹,

-CR¹⁸=NOR¹⁹, -CR¹⁸=N-NR¹⁹R²⁰, -OR¹⁸, -OSiR¹⁸R¹⁹R²⁰, -OC(=O)R¹⁸,

-OC(=O)OR¹⁸, -OC(=O)NR¹⁸R¹⁹, -NR¹⁸R¹⁹, -N(R¹⁸)C(=O)R¹⁹,

-N(R¹⁸)C(=O)OR¹⁹, -N(R¹⁸)C(=O)NR¹⁹R²⁰, -N(R¹⁸)C(=S)R¹⁹,

-N(R¹⁸)C(=S)NR¹⁹R²⁰, -N=CR¹⁸R¹⁹, -N=C-NR¹⁸R¹⁹, -N(R¹⁸)S(=O)₂R¹⁹,

-N(R¹⁸)S(=O)₂OR¹⁹, -N(R¹⁸)S(=O)₂NR¹⁹R²⁰, -SR¹⁸, -S(=O)₂R¹⁸,

-S(=O)₂OR¹⁸, -S(=O)₂NR¹⁸R¹⁹ и -SiR¹⁸R¹⁹R²⁰;

где R¹⁸, R¹⁹ и R²⁰ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, метила и трифторметила.

Приведенные выше предпочтительные значения заместителей соединений формулы (I) и (Ia)-(Id) согласно данному изобретению можно комбинировать различными способами. Таким образом, данные комбинации предпочтительных значений обеспечивают подклассами соединений согласно данному изобретению. Примеры таких подклассов предпочтительных соединений согласно данному изобретению можно комбинировать:

предпочтительные значения A с предпочтительными значениями одного или нескольких L¹, L², Q, E¹ и E²;

предпочтительные значения L¹ с предпочтительными значениями одного или нескольких A, L², Q, E¹ и E²;

предпочтительные значения L² с предпочтительными значениями одного или нескольких A, L¹, Q, E¹ и E²;

предпочтительные значения Q с предпочтительными значениями одного или нескольких A, L¹, L², E¹ и E²;

предпочтительные значения E¹ с предпочтительными значениями одного или нескольких A, L¹, L², Q и E²;

предпочтительные значения E² с предпочтительными значениями одного или нескольких A, L¹, L², Q и E¹.

В таких комбинациях предпочтительных значений заместителей соединений согласно данному изобретению, приведенные предпочтительные значения также могут быть выбраны из более предпочтительных значений каждого A, Q, L¹, L², E¹ и E²; таким образом, чтобы образовывать самые предпочтительные подклассы соединений согласно данному изобретению.

Предпочтительные значения других заместителей соединений согласно данному изобретению также могут быть частью таких подклассов предпочтительных соединений согласно данному изобретению, особенно группы заместителей R, Z, K, G, X и W, а также целые значения a, b, m, n, p и q.

Настоящее изобретение также относится к способу получения соединений формулы (I), (Ia), (Ib), (Ic) и (Id). Таким образом, согласно дополнительному аспекту настоящего изобретение, предлагается способ P1 получения соединений формулы (I), (Ia), (Ib), (Ic) и (Id), как определенно в данном описании, как проиллюстрировано следующей схемой реакций.

Способ P1

где A, L¹, L², Q, E¹ и E² являются такими, как определенно в данном описании, и LG представляет уходящую группу. Подходящие уходящие группы могут быть выбраны из группы, состоящей из атома галогена или других обычных групп нуклеофугов, таких как трифлат, мезилат или тозилат.

Для соединений формулы (I) согласно данному изобретению, когда Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶, Z⁷, Z⁸ или Z⁹ представляет аминогруппу, способ P1 согласно данному изобретению может быть завершен дополнительной стадией, включающей дополнительную модификацию данной группы, особенно реакцией ацилирования, алкоксикарбонилирования, алкиламинокарбонилирования или алкиламинотиокарбонилирования, согласно известным способам. В данном случае предлагается способ P2 согласно данному изобретению, и данный способ P2 может быть проиллюстрирован следующей схемой реакций:

Способ P2

где A, L¹, L², T, Q и R⁵ являются такими, как определенно в данном описании.

Если Z¹, Z², Z³, Z⁴ Z⁵, Z⁶, Z⁷, Z⁸ или Z⁹ представляет защищенную аминогруппу, осуществление способа P2 будет предварительно требовать стадии удаления защитной группы для того, чтобы получить аминогруппу. Защитные группы для амина и используемые для них способы удаления известны и могут быть найдены в T.W. Greene и P. G. M. Wuts, Protective Groups in organic Chemistry, 3rd ed., John Wiley & Sons.

Согласно данному изобретению способы P1 и P2 могут быть осуществлены, если подходит, в присутствии растворителя и, если подходит, в присутствии основания.

Подходящими растворителями для осуществления способов P1 и P2 согласно данному изобретению являются обычные инертные органические растворители. Предпочтительно использовать необязательно галогенированные алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид углерода, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метилтрет-бутиловый эфир, метилтрет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфора; сложные эфиры, такие как метилацетат или этилацетат, сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид, или сульфоны, такие как сульфолан.

Подходящими основаниями для осуществления способов P1 и P2 согласно данному изобретению являются неорганические и органические основания, которые обычно используются для таких реакций. Предпочтительно использовать гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов или алкоксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия, гидрид натрия, гидроксид кальция, гидроксид калия, трет-бутоксид калия или другой гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия, карбонат цезия, ацетаты щелочных и щелочноземельных металлов, такие как ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, N-метилпиперидин, N,N-диметиламинопиридин, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан (DABCO), 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен (DBN) или 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундек-7-ен (DBU).

При осуществлении способов P1 и P2 согласно данному изобретению температуру реакции можно независимо изменять в относительно широком диапазоне. Обычно способ P1 согласно данному изобретению осуществляют при температуре 0°C-160°C.

Способы P1 и P2 согласно данному изобретению обычно независимо осуществляют при атмосферном давлении. Однако также возможно осуществление при повышенном или пониженном давлении.

При осуществлении способа P1 согласно данному изобретению обычно 1 моль или избыток производного формулы A-L¹-LG и 1-3 моль основания используют на моль гидроксимоилтетразола формулы (IVa), (IVb), (Va) или (Vb). Также возможно использовать компоненты реакции в других отношениях.

Обработку осуществляют обычными способами. Обычно реакционную смесь обрабатывают водой и отделяют органическую фазу, после сушки концентрируют при пониженном давлении. Если подходит, оставшийся остаток может быть очищен обычными методами, такими как хроматография или перекристаллизация, от любых примесей, которые еще присутствуют.

Соединения согласно данному изобретению можно получить вышеописанными способами. Тем не менее, будет понятно на основе общего знания и доступных публикаций, что специалисты в данной области смогут адаптировать данные способы для каждого соединения согласно данному изобретению, которое желательно синтезировать.

Соединения формулы (IVa) и (IVb), пригодные в качестве исходного материала, можно получить, например, взаимодействием гидроксиламина с соответствующими кетонами, который можно получить, например, способами, описанными R. Raap (Can. J. Chem. 1971, 49, 2139) путем добавления частиц тетразолиллития к сложным эфирам формулы Q-L²-CO₂Me или Q-L²-CO₂Et, или любым их подходящим синтетическим эквивалентам, например: Q-L²-C(=O)-N(OMe)Me, Q-L²-CN, Q-L²-C(=O)Cl.

Соединения общей формулы (Va) и (Vb), пригодные в качестве исходного материала, можно получить, например, из оксимов формулы Q-L²-CH=N-OH и 5-замещенного тетразола согласно способу, описанному J. Plenkiewicz et al. (Bull. Soc. Chim. Belg. 1987, 96, 675).

В следующем аспекте настоящее изобретение также относится к фунгицидным композициям, содержащим эффективное и нетоксичное количество активного соединения формулы (I) или (Ia)-(Id).

Выражение "эффективное и нетоксичное количество" означает количество композиции согласно данному изобретению, которое является достаточным для борьбы или уничтожения грибка, присутствующего или способного появиться на сельскохозяйственных культурах, и которое не вызывает каких-либо заметных симптомов фитотоксичности для указанных выше сельскохозяйственных культур. Такое количество может изменяться в широком диапазоне в зависимости от грибков, с которыми нужно бороться, типа сельскохозяйственной культуры, климатических условий и соединения, содержащегося в фунгицидной композиции согласно данному изобретению. Это количество можно определить систематическими испытаниями, которые включены в компетенцию специалистов в данной области.

Таким образом, согласно данному изобретению предлагаются фунгицидные композиции, содержащие в качестве активного ингредиента эффективное количество соединения формулы (I) или (Ia)-(Id), как определенно в данном описании, и пригодную в сельском хозяйстве подложку, носитель или наполнитель.

Согласно данному изобретению термин "подложка" означает природное или синтетическое, органическое или неорганическое соединение, с которым комбинируют и связывают активное соединение формулы (I), чтобы облегчить нанесение, особенно на части растений. Таким образом, данная подложка является обычно инертной и должна быть пригодна в сельском хозяйстве. Подложка является твердой или жидкой. Примеры подходящих подложек включают глины, природные и синтетические силикаты, диоксид кремния, смолы, воски, твердые удобрения, воду, спирты, в частности бутанол, органические растворители, минеральные и растительные масла и их производные. Можно использовать смеси таких подложек.

Композиция согласно данному изобретению также может содержать дополнительные компоненты. В частности, композиция может дополнительно содержать поверхностно-активное вещество. Поверхностно-активное вещество может быть эмульгатором, диспергирующим агентом или смачивающим агентом ионного или неионного типа или смесью таких поверхностно-активных веществ. Следует отметить, например, соли полиакриловой кислоты, соли лигносульфоновой кислоты, соли фенолсульфоновой или нафталинсульфоновой кислот, поликонденсаты этиленоксида с жирными спиртами или с жирными кислотами или с жирными аминами, замещенными фенолами (в значения, с алкилфенолами или арилфенолами), соли эфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (в значения, алкилтаураты),

Фунгицидные гидроксимоилтетразольные производные

Патент 2433129