Негативные композиции, чувствительные к излучению, и печатающие материалы

Негативные композиции, чувствительные к излучению, и печатающие материалы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к негативным композициям, чувствительным к излучению, и печатающим элементам, таким как предшественники негативных офсетных печатных форм, которые имеют повышенную скорость изображения и хороший срок годности. Эти печатающие элементы могут быть получены вне печатной машины в щелочных проявителях или в печатной машине, используя раствор для печати. Изобретение также относится к способам использования этих печатающих элементов.

Уровень техники

Композиции, чувствительные к излучению, обычно используют при получении печатающих материалов, включая предшественники офсетных печатных форм. Такие композиции обычно включают чувствительный к излучению компонент, радикально полимеризуемый компонент, систему инициатора и связующий компонент, каждый из которых был центром исследования для обеспечения различных усовершенствований в физических свойствах, выполнении изображения и характеристиках изображения.

Недавние открытия в области предшественников печатных форм касаются использования чувствительных к излучению композиций, которые могут быть изображены посредством лазеров или лазерных диодов, и более подробно, которые могут быть изображены и/или проявлены в печатной машине. Лазерное экспонирование не требует стандартного галогенида серебра фототехнической пленки в качестве промежуточных информационных носителей (или «маски»), так как лазерами можно управлять непосредственно с помощью компьютеров. Высокоэффективные лазеры или лазерные диоды, которые используют в коммерчески доступных фотонаборных устройствах, обычно испускают излучение, имеющее длину волны по меньшей мере 700 нм, и, таким образом, композиции, чувствительные к излучению, обязаны быть чувствительными в ближней инфракрасной или инфракрасной области электромагнитного спектра. Однако другие пригодные композиции, чувствительные к излучению, разработаны для изображения в ультрафиолетовом или видимом излучении.

Существует два возможных способа использования чувствительных к излучению композиций для получения печатных форм. Для негативных печатных форм экспонированные участки в чувствительных к излучению композициях делают твердыми, и неэкспонированные участки промывают в течение проявления. Для позитивных печатных форм экспонированные участки растворяют в проявителе, и неэкспонированные участки становятся изображением.

Различные негативные композиции излучения и печатающие элементы, содержащие реакционные полимерные связующие, известны в данной области техники. Некоторые из этих композиций и элементов описаны, например, в патенте США 6569603 (Furukawa), 6309792 (Hauck и др.), 6582882 (Pappas и др.), 6893797 (Munnelly и др.), 6787281 (Tao и др.) и 6899994 (Huang и др.), публикация заявки на патент США 2003/0118939 (West и др.), и EP 1079276A1 (Lifka и др.), EP 1182033 А1 (Fujimaki и др.) и EP 1449650Al (Goto).

Некоторые негативные композиции и печатающие элементы включают соли иодония, включая соли бората иодония в композициях инициатора, как описано, например, в находящихся на рассмотрении и обычно переданных USS №. 11/138026 (поданная 26 мая, 2005 Knight и др.), 11/356518 (поданная 17 февраля, 2006 Tao и др.), и 11/349376 (поданная 7 февраля, 2006 Tao и др.).

Проблема, которую необходимо решить

Различные композиции, чувствительные к излучению, данной области техники можно легко использовать для получения негативных печатающих элементов, включая элементы, содержащие бораты иодония в качестве инициаторов полимеризации. Однако в некоторых составах прямого термического изображения использование тетрафенилборатов диарилиодония может вызвать кристаллизацию («помутнение») на поверхности изображения в течение хранения тестов, используемых для моделирования старения. Такие результаты показательны из неустойчивости срока годности. Существует потребность решить эту проблему срока хранения без любой потери в скорости цифрового изображения.

Сущность изобретения

В настоящем изобретении описана чувствительная к излучению композиция, включающая:

свободно радикально полимеризуемый компонент,

композицию инициатора бората иодония, способную к генерированию радикалов, достаточных для инициирования полимеризации радикально полимеризуемого компонента в результате облучения,

соединение, поглощающее излучение,

и полимерное связующее,

в котором композиция инициатора бората иодония включает соединение бората диарилиодония, представленное следующей Структурой (I):

в которой X и Y представляют собой независимо галогено, алкильные, алкилокси, арильные или циклоалкильные группы, или две или более смежные X или Y группы могут быть объединены для образования конденсированного кольца с соответствующими фенильными кольцами, p и q представляют собой независимо 0 или целые числа 1-5 при условии, что или p, или q представляет собой по меньшей мере 1, и сумма атомов углерода в X и Y заместителях или конденсированном кольце представляет собой, по меньшей мере, 6, и

Z^- представляет собой органический анион, представленный следующей Структурой (II):

в которой R₁, R₂, R₃ и R₄ представляют собой независимо алкильные, арильные, алкенильные, алкинильные, циклоалкильные или гетероциклильные группы, или два или более из R₁, R₂, R₃ и R₄ могут быть объединены с образованием гетероциклического кольца с атомом бора.

Настоящее изобретение также обеспечивает печатающий элемент, включающий основание, имеющее на нем печатающий слой, включающий:

свободно радикально полимеризуемый компонент,

композицию инициатора бората иодония, способную к генерированию радикалов, достаточных для инициирования полимеризации радикально полимеризуемого компонента в результате облучения,

соединение, поглощающее излучение, и

полимерное связующее,

в котором композиция инициатора бората иодония включает соединение бората диарилиодония, как описано выше в Структуре (I).

Далее способ создания печатающего элемента включает:

A) экспонирование в соответствии с изображением негативного печатающего элемента, включающего основание, имеющее на нем печатающий слой, включающий:

свободно радикально полимеризуемый компонент,

композицию инициатора бората иодония, способную к генерированию радикалов, достаточных для инициирования полимеризации радикально полимеризуемого компонента в результате облучения,

соединение, поглощающее излучение, и

полимерное связующее,

в котором композиция инициатора бората иодония включает соединение диарилиодония бората, как описано выше в Структуре (I), и

B) без стадии предварительного нагревания проявление экспонированного в соответствии с изображением элемента для удаления только неэкспонированных участков печатающего слоя.

Изображенные элементы, обеспеченные этим способом, в особенности пригодны в качестве офсетных печатных форм. В некоторых вариантах осуществления изобретения результирующие изображенные элементы представляют собой проявляемые в печатной машине.

Также, настоящее изобретение обеспечивает способ создания печатающего элемента, включающего:

A) формирование состава печатающего слоя смешиванием соединения бората диарилиодония в подходящем растворителе с:

свободно радикально полимеризуемым компонентом,

соединением, поглощающим излучение, и

полимерным связующим,

в котором соединение бората диарилиодония представлено следующей Структурой (I):

в которой X и Y представляют собой независимо галогено, алкильные, алкилокси или циклоалкильные группы, или две или более смежные X или Y группы могут быть объединены для образования конденсированного кольца с соответствующими фенильными кольцами, p и q представляют собой независимо 0 или целые числа 1-5 при условии, что или p, или q представляет собой по меньшей мере 1, и сумма атомов углерода в X и Y заместителях или конденсированном кольце представляет собой, по меньшей мере, 6, и

Z^- представляет собой органический анион, представленный следующей Структурой (II):

в которой R₁, R₂, R₃ и R₄ представляют собой независимо алкильные, арильные, алкенильные, алкинильные, циклоалкильные или гетероциклильные группы, или два или более из R₁, R₂, R₃ и R₄ могут быть объединены для образования гетероциклического кольца с атомом бора, и

B) применение состава печатающего слоя к основанию.

Авторами настоящего изобретения было обнаружено, что с использованием упомянутой композиции инициатора бората иодония, описанной здесь, решают проблему кристаллизации, и скорость термического изображения (цифрового) неожиданно увеличивается. Определенные соединения бората иодония включают достаточные органические заместители на фенильных кольцах катиона иодония для обеспечения по меньшей мере 6 атомов углерода. Не будучи ограниченным любым определенным механизмом для настоящего изобретения, полагают, что определенный тип заместителей улучшает растворимость соединения в органических покрывающих растворителях, таких как метилэтилкетон и н-пропанол.

Подробное описание изобретения

Определения

Если контекст не указывает иного, когда используется здесь, термины «чувствительная к излучению композиция», «печатающий элемент» и «предшественник печатных форм», как предназначено, ссылаются на вариант осуществления настоящего изобретения.

Кроме того, если контекст не указывает иного, различные компоненты, описанные здесь, такие как «радикально полимеризуемый компонент», «соединение, поглощающее излучение», «соединение бората диарилиодония», «полимерное связующее», «первичная добавка» и подобные термины также относятся к смесям таких компонентов. Таким образом, использование артиклей необязательно относится только к единственному компоненту.

Кроме того, если не указано иное, проценты относятся к процентам на вес сухого вещества.

Для разъяснения определений любых терминов, касающихся полимеров, следует сделать ссылку на «Glossary of Basic Terms in Polymer Science», опубликованную International Union of Pure and Applied Chemistry ("IUPAC"), Pure Appl. Chem. 68, 2287-2311 (1996). Однако любые определения, указанные здесь явным образом, должны рассматриваться как контролирующие.

«Графт» полимер или сополимер относится к полимеру, имеющему боковую цепь, которая имеет молекулярную массу по меньшей мере 200.

Термин «полимер» относится к полимерам с высокой и низкой молекулярной массой, включая олигомеры, и включает гомополимеры и сополимеры.

Термин «сополимер» относится к полимерам, которые получены из двух или более различных мономеров.

Термин «главная цепь» относится к цепи атомов в полимере, к которой приложены множество боковых групп. Пример такой главной цепи представляет собой «всю углеродную» главную цепь, полученную из полимеризации одного или более этиленненасыщенных полимеризуемых мономеров. Однако другие главные цепи могут включать гетероатомы, в которых полимер образован реакцией конденсации или некоторыми другими средствами.

Композиции, чувствительные к излучению

Один аспект настоящего изобретения представляет собой чувствительную к излучению композицию, которая может иметь любую пригодность везде, где существует потребность в покрытии, которое является полимеризуемым, используя подходящее электромагнитное излучение, и особенно, где это желательно, для удаления неэкспонированных областей покрытой и изображенной композиции. Композиции, чувствительные к излучению, могут использовать для получения печатающих элементов для использования в качестве печатной платы для интегральных схем (печатные платы), композиций окрашивания, композиций матирования, цветных светофильтров, резистов с химическим усилением, отпечатков литографии, микроэлектронных и микрооптических устройств, и литографии фотошаблона, и предпочтительно, печатных форм, таких как предшественники офсетных печатных форм и изображенных печатных форм, которые определены более подробно ниже.

Свободно радикально полимеризуемый компонент, используемый в чувствительной к излучению композиции, состоит из одного или более соединений, которые имеют одну или более этиленненасыщенных полимеризуемых или сшиваемых групп, которые могут быть полимеризированы или сшиты, используя свободно радикальное инициирование. Например, свободно радикально полимеризуемый компонент может быть этиленненасыщенными мономерами, олигомерами и полимерами, включая сшитые полимеры или комбинацию таких соединений. Такие свободно радикально полимеризуемые компоненты не предполагают включения катионно или кислотно каталитических полимеризуемых или сшитых соединений, описанных, например, в патенте США 6306555 (Schulz et al.), таких как циклические эфиры (включая не содержащие акрилат эпоксиды), виниловые эфиры, гидрокси-соединения, лактоны, циклические тиоэфиры и виниловые тиоэфиры.

Таким образом, подходящие этиленненасыщенные соединения, которые могут быть полимеризированы или сшиты, включают этиленненасыщенные полимеризуемые мономеры, которые имеют одну или более полимеризуемых групп, включая ненасыщенные эфиры спиртов, такие как (мет)акрилатные эфиры полиолов. Олигомеры и/или предполимеры, такие как (мет)акрилаты уретана, (мет)акрилаты эпоксида, (мет)акрилаты сложного полиэфира, (мет)акрилаты простого полиэфира, свободно радикальные сшитые полимеры и ненасыщенные полиэфирные смолы могут также использовать. В некоторых вариантах осуществления изобретения радикально полимеризуемый компонент включает карбоксигруппы.

Наиболее пригодные, радикально полимеризуемые компоненты включают свободно радикальные полимеризуемые мономеры или олигомеры, которые включают дополнительные полимеризуемые этиленненасыщенные группы, включающие многочисленные акрилатные и метакрилатные группы и их комбинации, или свободно радикальные сшитые полимеры. Более подробно, пригодные радикально полимеризуемые соединения включают соединения, полученные из (мет)акрилата уретана мочевины или (мет)акрилата уретана, имеющие многочисленные полимеризуемые группы. Например, наиболее предпочтительный радикально полимеризуемый компонент может быть получен реагированием DESMODUR® N100 алифатической полиизоцианатной смолы, основанной на гексаметилен диизоцианате (Bayer Corp., Milford, Conn.), с гидроксиакрилатом и триакрилатом пентаэритрита. Другие предпочтительные радикально полимеризуемые соединения доступны от Sartomer Company, Inc, такие как SR399 (пентаакрилат дипентаэритрита), SR355 (тетраакрилат дитриметилолпропана), SR295 (тетраакрилат пентаэритрита) и другие, которые были бы очевидны специалисту в данной области техники.

Также пригодные представляют собой (мет)акрилаты уретана мочевины и (мет)акрилаты уретана, описанные в патенте США 6582882 (отмеченный выше) и 6899994 (отмеченный выше) и патенте США 7153632 (Saraiya et al.).

Многочисленные другие радикально полимеризуемые соединения известны специалисту в данной области техники и описаны в многочисленной литературе, включая Photoreactive Polymers: The Science and Technology of Resists. A Reiser, Wiley, New York, 1989, pp. 102-177, by B.M. Monroe в Radiation Curing: Science and Technology, S.P. Pappas, Ed., Plenum, New York, 1992, pp. 399-440, и в "Polymer Imaging" by A.B. Cohen and P. Walker, в Imaging Processes and Material. J.M. Sturge et al. (Eds.), Van Nostrand Reinhold, New York, 1989, pp. 226-262. Например, пригодные, радикально полимеризуемые компоненты также описаны в EP 1182033A1 (отмеченный выше), начиная с пункта [0170].

Радикально полимеризуемый компонент присутствует в чувствительной к излучению композиции в количестве, достаточном для воспроизведения композиции, не растворимой в водном проявителе после экспонирования излучением. Он представляет собой обычно от 10 до 70 вес.% и, предпочтительно, от 20 до 50 вес.%, основываясь на сухом весе чувствительной к излучению композиции. Например, весовое отношение радикально полимеризуемого компонента к полимерному связующему (описанное ниже) представляет собой обычно от 5:95 до 95:5, предпочтительно от 10:90 до 90:10, и наиболее предпочтительно от 30:70 до 70:30.

Чувствительная к излучению композиция включает композицию инициатора бората иодония, способную к генерированию радикалов, достаточных для инициирования полимеризации радикально полимеризуемого компонента в результате экспонирования композиции излучением изображения. Композиция инициатора бората иодония может быть чувствительной, например, к электромагнитному излучению в ультрафиолетовых, видимых и/или инфракрасных областях спектра, соответствуя широкому спектральному диапазону от 150 до 1500 нм. Чувствительность к УФ и видимому излучению представляет собой обычно от 150 до 700 нм. Предпочтительно, композиция инициатора бората иодония чувствительна к излучению инфракрасной или ближней инфракрасной области спектра в диапазоне от 600 до 1300 нм, и более предпочтительно - к инфракрасному излучению в диапазоне от 700 до 1200 нм.

Композиции инициатора бората иодония включают одно или более соединений бората диарилиодония, каждое из которых представлено следующей Структурой (I):

в которой X и Y представляют собой независимо галогеногруппы (например, фтор, хлор или бром), замещенные или незамещенные алкильные группы, имеющие 1-20 атомов углерода (например, метильная, хлорметильная, этильная, 2-метоксиэтильная, н-пропильная, изопропильная, изобутильная, н-бутильная, трет-бутильная, все разветвленные и линейные пентильные группы, 1-этилпентильная, 4-метилпентильная, все гексильные изомеры, все октильные изомеры, бензильные, 4-метоксибензильные, п-метилбензильные, все додецильные изомеры, все икозильные изомеры и замещенные или незамещенные моно- и поли-, разветвленные и линейные галогеналкилы), замещенные или незамещенные алкилокси, имеющие 1-20 атомов углерода (например, замещенные или незамещенные метокси, этокси, изо-пропокси, трет-бутокси, (2-гидрокситетрадецил)окси и различные другие линейные и разветвленные алкиленоксиалкокси группы), замещенные или незамещенные арильные группы, имеющие 6 или 10 атомов углерода в карбоциклическом ароматическом кольце (таком как замещенные или незамещенные фенильные и нафтильные группы, включающие моно- и полигалогенофенильные и нафтильные группы), или замещенные или незамещенные циклоалкильные группы, имеющие 3-8 атомов углерода в структуре кольца (например, замещенные или незамещенные циклопропильные, циклопентильные, циклогексильные, 4-метилциклогексильные и циклооктильные группы). Предпочтительно, X и Y независимо представляют собой замещенные или незамещенные алкильные группы, имеющие 1-8 атомов углерода, алкилокси группы, имеющие 1-8 атомов углерода, или циклоалкильные группы, имеющие 5 или 6 атомов углерода в кольце, и более предпочтительно, X и Y независимо представляют собой замещенные или незамещенные алкильные группы, имеющие 3-6 атомов углерода (и, в частности, разветвленные алкильные группы, имеющие 3-6 атомов углерода). Таким образом, X и Y могут быть теми же самыми или различными группами, различные группы X могут быть одинаковыми или различными группами, и различные Y группы могут быть одинаковыми или различными группами. Как «симметричные», так и «асимметричные» соединения бората диарилиодония рассматривают в соответствии с настоящим изобретением, но «симметричные» соединения являются предпочтительными (то есть они имеют одинаковые группы на обоих фенильных кольцах).

Кроме того, две или более смежные X или Y группы могут быть объединены для образования конденсированного карбоциклического или гетероциклического кольца с соответствующими фенильными группами.

X и Y группы могут быть в любом положении на фенильных кольцах, но предпочтительно, они находятся во 2- или 4-положениях, и более предпочтительно, в 4-положении или на одном, или на обоих фенильных кольцах.

Несмотря на то, какой тип X и Y групп присутствует в катионе иодония, сумма атомов углерода в X и Y заместителях представляет собой по меньшей мере 6 и предпочтительно, по меньшей мере 8, и до 40 атомов углерода. Таким образом, в некоторых соединениях одна или более X групп может включать по меньшей мере 6 атомов углерода, и Y не существует (q представляет собой 0). Альтернативно, одна или более Y групп может включать по меньшей мере 6 атомов углерода, и X не существует (p представляет собой 0). Кроме того, одна или более X групп может включать меньше, чем 6 атомов углерода, и одна или более Y групп может включать меньше, чем 6 атомов углерода, пока сумма атомов углерода как в X, так и в Y представляет собой по меньшей мере 6. Все еще может быть на обоих фенильных кольцах в общей сложности по меньшей мере 6 атомов углерода.

В Структуре I p и q представляют собой независимо 0 или целые числа 1-5, при условии, что или p, или q представляют собой по меньшей мере 1. Предпочтительно, как p, так и q представляют собой по меньшей мере 1, и более предпочтительно, каждый из p и q представляет собой 1. Таким образом, понятно, что атомы углерода в фенильных кольцах, которые не являются замещенными X или Y группами, имеют атом водорода в тех положениях кольца.

Z^- представляет собой органический анион, представленный следующей Структурой (II):

в которой R₁, R₂, R₃ и R₄ представляют собой независимо замещенные или незамещенные алкильные группы, имеющие 1-12 атомов углерода (такие как метильная, этильная, н-пропильная, изопропильная, н-бутильная, изобутильная, трет-бутильная, все пентильные изомеры, 2-метилпентильная, все гексильные изомеры, 2-этилгексильная, все октильные изомеры, 2,4,4-триметилпентильная, все нонильные изомеры, все децильные изомеры, все ундецильные изомеры, все додецильные изомеры, метоксиметильная и бензильная), кроме фторалкильных групп, замещенные или незамещенные карбоциклические арильные группы, имеющие 6-10 атомов углерода в ароматическом кольце (такие как фенильная, п-метилфенильная, 2,4-метоксифенильная, нафтильная и пентафторфенильная группы), замещенные или незамещенные алкенильные группы, имеющие 2-12 атомов углерода (такие как этенильная, 2-метилэтенильная, аллильная, винилбензильная, акрилоильная и кротоноильная группы), замещенные или незамещенные алкинильные группы, имеющие 2-12 атомов углерода, такие как этинильная, 2-метилэтинильная и 2,3-пропинильная группы), замещенные или незамещенные циклоалкильные группы, имеющие 3-8 атомов углерода в структуре кольца (такие как циклопропильная, циклопентильная, циклогексильная, 4-метил циклогексильная и циклооктильная группы) или замещенные или незамещенные гетероциклические группы, имеющие 5-10 атомов углерода, кислорода, серы и азота (включающие и ароматические, и неароматические группы, такие как замещенные или незамещенные пиридильная, пиримидильная, фуранильная, пирролильная, имидазолильная, триазолильная, тетразоилильная, индолильная, хинолинильная, оксадиазолильная и бензоксазолильная группы). Альтернативно, два или более из R₁, R₂, R₃ и R₄ могут быть объединены вместе с образованием гетероциклического кольца с атомом бора, такие кольца, имеющие до 7 атомов углерода, азота, кислорода. Ни одна из R₁ до R₄ групп не содержит атомов галогена и особенно атомы фтора.

Предпочтительно, R₁, R₂, R₃ и R₄ представляют собой независимо замещенные или незамещенные алкильные или арильные группы, как определено выше, и более предпочтительно, по меньшей мере 3 из R₁, R₂, R₃ и R₄ представляют собой одинаковые или различные замещенные или незамещенные арильные группы (такие как замещенные или незамещенные фенильные группы). Наиболее предпочтительно, все R₁, R₂, R₃ и R₄ представляют собой одинаковые или различные замещенные или незамещенные арильные группы и наиболее предпочтительно, все из групп представляют собой одинаковую замещенную или незамещенную фенильную группу. Наиболее предпочтительно, Z^- представляет собой тетрафенил борат, в котором фенильные группы представляют собой замещенные или незамещенные (и предпочтительно все представляют собой незамещенные).

Характерные соединения бората иодония, пригодные в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются ими, тетрафенилборат 4-октилоксифенил фенилиодония, тетрафенилборат [4-[(2-гидрокситетрадецил)окси]фенил]фенилиодония, тетрафенилборат бис(4-трет-бутилфенил)иодония, тетрафенилборат 4-метилфенил-4'-гексилфенилиодония, тетрафенилборат 4-метилфенил-4'-циклогексилфенилиодония, тетракис(пентафторфенил)борат бис(трет-бутилфенил)иодония, тетрафенилборат 4-гексилфенилфенилиодония, н-бутилтрифенилборат 4-метилфенил-4'-циклогексилфенилиодония, тетрафенилборат 4-циклогексилфенилфенилиодония, тетрафенилборат 2-метил-4-трет-бутилфенил-4'-метилфенилиодония, тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат 4-метилфенил-4'-пентилфенилиодония, тетракис(пентафторфенил)борат 4-метоксифенил-4'-циклогексилфенилиодония, тетракис(4-фторфенил)борат 4-метилфенил-4'-додецилфенилиодония, тетракис(пентафторфенил)борат бис(додецилфенил)иодония и тетракис(1-имидазолил)борат бис(4-трет-бутилфенил)иодония. Предпочтительные соединения включают тетрафенилборат бис(4-трет-бутилфенил)иодония, тетрафенилборат 4-метилфенил-4'-гексилфенилиодония, тетрафенилборат 2-метил-4-трет-бутилфенил-4'-метилфенилиодония и тетрафенилборат 4-метилфенил-4'-циклогексилфенилиодония. Смеси двух или более из этих соединений могут также использовать в композиции инициатора бората иодония.

Соединения бората диарилиодония могут быть получены обычно реагированием арилиодида с замещенным или незамещенным ареном с последующим ионным обменом с анионом бората. Детали различных подготовительных способов описаны в патенте США 6306555 (Schulz и др.) и ссылках, процитированных там и Crivello, J. Polymer Sci, Part A: Polymer Chemistry, 37, 4241-4254 (1999). Примеры синтетического получения 2-6, обеспеченные ниже, перед Примерами также демонстрируют, какие характерные и предпочтительные соединения могут быть получены.

Композиция инициатора бората иодония, включающая одно или более соединений бората диарилиодония, обычно присутствует в чувствительной к излучению композиции в количестве по меньшей мере 1% и до 30%, основанном на общих твердых частицах чувствительной к излучению композиции или сухом весе покрытого печатающего слоя. Предпочтительно, композиция присутствует в количестве от 2% до 15 вес.%. Одно или более соединений бората диарилиодония обычно включает от 10 до 100% композиции инициатора бората диарилиодония. В покрытых печатающих слоях печатающих элементов соединение бората диарилиодония обычно присутствует в количестве по меньшей мере 0,01 г/м² и предпочтительно при от 0,03 до 0,3 г/м².

Любое разнообразие полимерных связующих могут использовать в чувствительных к излучению композициях, включая известные в данной области техники, для использования в негативных, чувствительных к излучению композициях. Полимерные связующие обычно имеют молекулярную массу от 2000 до 1000000 и предпочтительно от 10000 до 200000. Коэффициент кислотности (мг KOH/г) полимерного связующего представляет собой обычно от 20 до 400, как определено, используя известные способы.

Некоторые связующие являются водонерастворимыми, но растворимыми в стандартных щелочных проявителях. Примеры таких полимерных связующих включают, но не ограничиваются ими, эфирные смолы (мет)акриловой кислоты, поливинилацетали, фенольную смолу, полимеры, полученные из стирола, N-замещенные циклические имиды или малеиновые ангидриды, такие как описанные в EP 1182033 (приведенный выше) и Патентах США 6309792 (приведенный выше), 6352812 (Shimazu и др.), 6569603 (приведенный выше), и 6893797 (приведенный выше). Также пригодными являются винилкарбазольные полимеры, имеющие боковые N-карбазольные части, как описано в находящемся на рассмотрении и обычно обозначенном U.S.S.N. 11/356518 (приведенный выше), и полимеры, имеющие боковые винильные группы, как описано в находящемся на рассмотрении и обычно переданном 11/349376.

Другие пригодные, полимерные связующие представляют собой дисперсные, способные к проявлению или растворимые в воде или смесях вода/растворитель, таких как увлажняющие растворы. Такие полимерные связующие включают полимерные эмульсии, дисперсии или графт-полимеры, имеющие боковые поли(алкиленоксидные) цепи, которые могут передавать печатающие элементы как способные к проявлению в печатной машине. Такие полимерные связующие описаны, например, в Патентах США 6582882 и 6899994 (оба, приведенные выше). В некоторых случаях эти полимерные связующие присутствуют в печатающем слое как дискретные частицы.

Другие пригодные полимерные связующие описаны в патенте США 7153632 (приведенный выше), и имеют гидрофобные основы, и включают обе из следующих a) и b) структурных единиц или b) структурные единицы в отдельности:

a) структурные единицы, имеющие боковые цианогруппы, присоединенные непосредственно к гидрофобной основе, и

b) структурные единицы, имеющие боковые группы, включающие поли(алкиленоксидные)сегменты.

Эти полимерные связующие включают поли(алкиленоксидные)сегменты и предпочтительно поли(этиленоксидные)сегменты. Эти полимеры могут быть графт-сополимерами, имеющими полимер главной цепи и поли(алкиленоксидные) боковые цепи или сегменты блок-сополимеров, имеющих блоки, содержащие алкиленоксидные структурные единицы и не содержащие алкиленоксидные структурные единицы. Как графт, так и блок-сополимеры могут дополнительно иметь боковые цианогруппы, присоединенные непосредственно к гидрофобной основе. Алкиленоксидные составные звенья представляют собой обычно от C₁ до C₆ алкиленоксидные группы, и более типично от C₁ до C₃ алкиленоксидные группы. Алкиленовые части могут быть линейными или разветвленными или их замещенными вариантами. Поли(этиленоксидные) и поли(пропиленоксидные)сегменты представляют собой предпочтительные, и поли(этиленоксидные)сегменты представляют собой наиболее предпочтительные.

В некоторых вариантах осуществления изобретения полимерные связующие содержат только структурные единицы, включающие поли(алкиленоксидные)сегменты, но в других вариантах осуществления полимерные связующие включают структурные единицы, включающие поли(алкиленоксидные) сегменты, также как структурные единицы, имеющие боковые цианогруппы, присоединенные непосредственно к гидрофобной основе. Только посредством примера такие структурные единицы могут включать боковые группы, включающие циано, цианозамещенные алкиленовые группы или цианозавершенные алкиленовые группы. Структурные единицы могут также быть получены из этиленненасыщенных полимеризуемых мономеров, таких как акрилонитрил, метакрилонитрил, метилцианоакрилат, этилцианоакрилат или их комбинации. Однако цианогруппы могут быть введены в полимер другими стандартными средствами. Примеры таких цианосодержащих полимерных связующих описаны, например, в публикации патентной заявки U.S. 2005/003285 (Hayashi и др.).

Посредством примера такие полимерные связующие могут быть получены полимеризацией комбинации или смеси пригодных этиленненасыщенных полимеризуемых мономеров или макромеров, таких как:

A) акрилонитрил, метакрилонитрил или их комбинации,

B) поли(алкиленоксидные) эфиры акриловой кислоты или метакриловой кислоты, такие как поли(этиленгликоль)метиловый эфир акрилата, поли(этиленгликоль)метиловый эфир метакрилата или их комбинации, и

C) необязательно мономеры, такие как акриловая кислота, метакриловая кислота, стирол, гидроксистирол, акрилатные эфиры, метакрилатные эфиры, акриламид, метакриламид или комбинация таких мономеров.

Количество поли(алкиленоксидных)сегментов в таких полимерных связующих представляет собой от 0,5 до 60 вес.%, предпочтительно от 2 до 50 вес.%, более предпочтительно от 5 до 40 вес.% и наиболее предпочтительно от 5 до 20 вес.%. Количество (алкиленоксидных)сегментов в блок-сополимерах представляет собой обычно от 5 до 60 вес.%, предпочтительно от 10 до 50 вес.% и наиболее предпочтительно от 10 до 30 вес.%. Также возможно, что полимерные связующие, имеющие поли(алкиленоксидные) боковые цепи, присутствуют в форме дискретных частиц.

Полимерные связующие, описанные выше, обычно присутствуют в количестве от 10 до 70% и предпочтительно от 20 до 50%, основанном на общем содержании твердых частиц чувствительной к излучению композиции или сухом весе печатающего слоя, полученного на основании этого.

В некоторых вариантах осуществления изобретения может быть полезно включить «вторичное» связующее в комбинацию с полимерными связующими, описанными выше. Такие вторичные полимерные связующие включают акрил-уретангибридные полимеры, которые являются коммерчески доступными в дисперсиях от Air Products and Chemicals, Inc (Allentown, PA) под торговой маркой Hybridur, например, Hybridur 540, 560, 570, 580, 870 и 878 акрил-уретан-гибридные дисперсии. Вторичное полимерное связующее может присутствовать в чувствительной к излучению композиции в количестве от 5 до 40 вес.%, основанном на общем содержании твердых частиц композиции или сухого веса покрытого печатающего слоя.

Композиции, чувствительные к излучению, также включают соединение, поглощающее излучение (иногда называемое «сенсибилизатор»), которое является чувствительным к излучению при желаемой длине волны. Эти композиции поглощают излучение и облегчают полимеризацию в течение формирования изображения. Соединения, поглощающие излучение, могут быть чувствительными к излучению, имеющему длину волны от 150 до 1400 нм. Соединения, чувствительные к УФ и видимому излучению, обычно имеют λ_mаx от 150 до 600 нм и предпочтительно от 200 до 550 нм.

Предпочтительно, соединения, поглощающие излучение, чувствительны к излучению инфракрасной и ближней инфракрасной области спектра, то есть от 600 до 1400 нм и предпочтительно от 700 до 1200 нм. Такие соединения, поглощающие излучение, включают технический углерод и другие ИК-поглощаюшие пигменты и различные ИК-чувствительные красители («ИК-красители»), которые являются предпочтительными.

Примеры пригодных ИК-красителей включают, но не ограничиваются ими, азокрасители, скварилиум красители, кроконат красители, триариламинные красители, тиазоловые красители, индоловые красители, оксоноловые красители, оксаксолиновые красители, цианиновые красители, мероцианиновые красители, фталоцианиновые красители, индоцианиновые красители, индотрикарбоцианиновые красители, оксатрикарбоцианиновые красители, тиоцианиновые красители, тиатрикарбоцианиновые красители, мероцианиновые красители, криптоцианиновые красители, нафталоцианиновые красители, полианилиновые красители, полипиррольные красители, политиофеновые красители, халькогенопирилоарилиден и би(халькогенопирило)полиметиновые красители, оксииндолизиновые красители, пирилиевые красители, пиразолиновые азокрасители, оксазиновые красители, нафтохинонные красители, антрахинонные красители, хинониминные красители, метиновые красители, арилметиновые красители, сквареновые красители, оксазольные красители, кроконовые красители, порфириновые красители и любая замещенная или ионная форма предшествующих классов красителей. Пригодные красители также описаны в Патентах США 5208135 (Patel и др.), 6569603 (приведенный выше) и 6787281 (приведенный выше), и Публикация EP 1182033 (приведенный выше).

Общее описание одного класса пригодных цианиновых красителей показано с помощью формулы в пункте [0026] WO 2004/101280, процитированном здесь, и два определенных примера пригодных соединений, поглощающих ИК, идентифицированы ниже Примерами, как ИК-Красители 1 и 2.

В дополнение к низкомолекулярным по массе ИК-поглощающим красителям ИК части красителя, связанные с полимерами, могут также использовать. Кроме того, катионы ИК-красителя могут также использовать, то есть катион представляет собой ИК-поглощающую часть соли красителя, которая взаимодействует ионами с полимером, включающим карбокси, сульфо, фосфо или фосфоногруппы в боковых цепях.

Цианиновые красители, поглощающие в ближней инфракрасной области, также пригодны и описаны, например,