Терапевтическое средство для лечения язвы

Заявленное изобретение относится к средству для лечения язвы, включающему в качестве эффективного компонента композиционный гидроталцит в виде частиц, который содержит цинк в виде твердого раствора и представлен формулой (MgaZnb)1-xAlx(OH)2(An-)x/n·mH2O, где An- означает СО32-, SO42- или Cl-, n равно 1 или 2, х, a, b и m имеют значения, которые удовлетворяют следующим условиям: 0,18≤х≤0,4, 0,1≤а≤1, 0≤b≤0,5, 0≤m≤1. Указанное средство может быть выполнено в гранулярной или мелкозернистой форме, суспензионной форме или в форме таблетки. Изобретение также относится к способу лечения пептической язвы посредством перорального введения эффективного количества указанного гидротальцита. Заявленное изобретение оказывает эффективное действие при лечении пептической язвы у человека и млекопитающих, не повреждая при этом слизистую оболочку внутренних стенок желудка, и обладает низкой вероятностью развития побочных эффектов. 7 н. и 10 з.п. ф-лы, 6 табл., 23 пр.

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к средству для лечения язвы, содержащему композиционный гидроталцит в виде частиц в качестве эффективного компонента. Более конкретно изобретение относится к новому средству для лечения язвы с использованием цинксодержащего композиционного гидроталцита в виде частиц в качестве эффективного компонента, который обладает превосходным действием при лечении язвы.

Уровень техники

Средства для лечения язвы исследовали длительное время и были разработаны многочисленные виды продуктов. Пептическую язву вызывают высокая кислотность кислоты в желудке, повышенное возбуждение автономного нерва, нарушение циркуляции крови в стенках желудка, стресс и т.д. В качестве противоязвенных средств использовали средство, защищающее слизистую оболочку, и ингибитор агрессивного фактора для ингибирования секреции кислоты в желудке, такой как H2-блокатор и ингибитор протонной помпы. В качестве современных противоязвенных средств известны H2-блокатор, снижающий количество гранулоцитов, и ингибитор протонной помпы, который ингибирует образование супероксида гранулоцитами (непатентный документ 1). Кроме того, в последние годы было обращено внимание на ранозаживляющее действие цинка (Zn), и было разработано средство для лечения язвы, получаемое смешиванием органического вещества с цинком (Zn). Например, был разработан гистаминовый H2-рецептор благодаря использованию такого свойства, что он может легко образовывать комплекс с цинком (Zn), также как комплекс циметидин/цинк, получаемый смешиванием антагониста циметидина с цинком (патентный документ 1).

Большинство таких средств для лечения язвы представляют собой органические вещества, которые могут оказаться небезопасными для организма человека.

В качестве неорганического средства для лечения язвы использовали синтетические гидроталциты в виде частиц, которые являются средствами, нейтрализующими кислоту в желудке (патентный документ 2 и патентный документ 3). Было указано, что синтетические гидроталциты в виде частиц являются идеальными медицинскими средствами, снижающими кислотность в желудке.

Синтетический гидроталцит в виде частиц, который является антацидом, снижающим кислотность в желудке, также эффективен в качестве средства лечения язвы, и способ его получения раскрыт в описаниях патентов США (патентный документ 4 и патентный документ 5). Гидроталцит в виде частиц обычно имеет химическую формулу Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O. Однако в случае использования в качестве средства для лечения язвы обычный гидроталцит в виде частиц нужно применять вовнутрь в течение длительных периодов времени, что часто вызывает повреждение слизистой оболочки внутренних стенок желудка.

[Непатентный документ 1] Digestive Diseases и Sciences, Vol.45, № 9, pp.1786-1791 (September, 2000).

[Патентный документ 1] JP-A-6-49035.

[Патентный документ 2] JP-B-46-2280.

[Патентный документ 3] JP-B-50-30039.

[Патентный документ 4] патент США № 3539306.

[Патентный документ 5] патент США № 3650704.

Описание изобретения

Проблемы, решаемые изобретением

Гидроталцит в виде частиц служит в качестве превосходного средства лечения язвы, но его необходимо применять вовнутрь в течение длительных периодов времени, что часто вызывает повреждение слизистой оболочки внутренних стенок желудка после применения вовнутрь в течение длительных периодов времени. Поэтому требуется дальнейшее усовершенствование с точки зрения защиты внутренних стенок желудка. Поэтому целью настоящего изобретения является получение улучшенного композиционного гидроталцита в виде частиц, эффективного в случае применения средства для лечения язвы даже при приеме вовнутрь в течение коротких периодов времени без повреждения слизистой оболочки внутренних стенок желудка.

Способы решения проблем

Пытаясь достичь указанной выше цели, авторы настоящего изобретения провели исследование, чтобы улучшить гидроталцит в виде частиц. В результате авторы изобретения обнаружили, что состоящий из частиц композиционный гидроталцит, состоящий из гидроталцита в виде частиц, который содержит цинк (Zn) в очень небольшом и определенном количестве в виде твердого раствора, оказывает превосходное действие при лечении язвы, не повреждая слизистую оболочку внутренних стенок желудка. А именно было обнаружено, что можно получить композиционный гидроталцит в виде частиц, который является средством лечения язвы, обеспечивающим немедленное действие без побочных эффектов, по сравнению с обычными средствами лечения язвы.

Композиционный гидроталцит в виде частиц согласно изобретению содержит цинк в предварительно заданном количестве в виде твердого раствора. Композиционный гидроталцит в виде частиц представляет собой соединение, в котором часть магния в обычном гидроталците в виде частиц, который не содержит цинка, заменена цинком. За счет того, что цинк находится в виде твердого раствора, композиционный гидроталцит в виде частиц оказывает действие при лечении язвы. Указанный факт становится очевидным из сравнительных примеров, описанных далее. В описанных далее сравнительных примерах состоящий из частиц гидроталцит (Mg6A12(ОН)16·CO3·4H2O), не содержащий цинка, смешивали с оксидом цинка (ZnO) и вводили перорально. Однако терапевтический эффект оксида цинка (ZnO) практически не выявляли.

В случае язвы желудка вследствие сильного стресса концентрация цинка (Zn) в крови снижается в результате стресса. Это возникает из-за того, что вследствие стресса белок, называемый металлотионеином, в больших количествах образуется в печени, однако при этом в больших количествах используется цинк. Поэтому цинк (Zn) из крови собирается в печени и концентрация цинка в крови снижается и не может в достаточном количестве поставляться в желудок. Указанное явление приводит к снижению концентрации цинка в крови, что подавляет возникновение язвы. Полагают, что композиционный гидроталцит в виде частиц согласно изобретению, который применяют вовнутрь, не только заживляет рану в слизистой оболочке внутренних стенок желудка, но также разлагается в желудке под действием кислоты желудка, обеспечивая возможность эффективного всасывания цинка (Zn) в кровь, что способствует повышению концентрации цинка (Zn) в печени и в крови, так что цинк (Zn) поставляется в желудок, помогая заживлению язвы.

Кроме того, композиционный гидроталцит в виде частиц согласно изобретению действует, поставляя цинк, который является одним из минералов, необходимых для организма человека. В отношении цинка, который является одним из необходимых минералов, в последние годы наблюдается тенденция к возникновению недостаточности.

Недостаточность цинка снижает чувство вкуса или иммунитет. В частности, у беременных женщин цинк в организме мигрирует к плоду, что вызывает недостаточность цинка и снижение иммунитета. Также сообщалось, что недостаточность цинка индуцирует депрессию. Если ребенок рождается с недостаточностью цинка, то у него часто наблюдается энцефалограмма, соответствующая депрессивному состоянию, и в настоящее время выяснено, что не синтезируются белки для образования клеток головного мозга, неблагоприятно влияя на способность к обучению и запоминанию. Также сообщалось об анемии вследствие недостаточности цинка. Также имеется сообщение о том, что примерно 48% женщин с анемией страдают от недостаточности цинка.

Очень небольшое количество цинка, которого может быть недостаточно в организме человека, может поставляться из композиционного гидроталцита в виде частиц, получаемого в результате образования твердого раствора цинка в гидроталците в виде частиц. Поэтому можно говорить, что композиционный гидроталцит в виде частиц согласно изобретению является новым средством для лечения язвы, обладающим эффектом в отношении лечения пептической язвы и эффектом в отношении снабжения цинком.

То есть авторы настоящего изобретения обнаружили, что композиционный гидроталцит в виде частиц, получаемый в результате образования твердого раствора очень небольшого количества ионов цинка, которое является относительно недорогим и нетоксичным или сравнительно малотоксичным, в гидроталците в виде частиц, является очень эффективным для лечения язвы желудка, а также является эффективным для снабжения цинком (Zn) в виде минерального вещества, и таким образом достигли цели настоящего изобретения.

Согласно настоящему изобретению предлагается следующее средство для лечения язвы и его применение.

(1) Средство для лечения язвы, содержащее композиционный гидроталцит в виде частиц, представленный следующей формулой (1), в качестве эффективного компонента,

(Mg a Zn b ) 1-x Al x (OH) 2 (A n- ) x/n ·mH 2 O (1),

где An- означает CO32-, SO42- или Cl-, n равно 1 или 2, x, a, b и m имеют значения, которые удовлетворяют следующим условиям

0,18≤x≤0,4, 0,1≤a<1, 0<b≤0,5, 0≤m<1.

(2) Средство для лечения язвы, по указанному выше п.(1), в котором An- в формуле (1) означает CO32- или SO42-.

(3) Средство для лечения язвы по указанному выше п.(1), в котором An- в формуле (1) означает CO32-.

(4) Средство для лечения язвы по указанному выше п.(1), в котором x в формуле (1) удовлетворяет условию 0,2≤x≤0,35.

(5) Средство для лечения язвы по указанному выше п.(1), в котором b в формуле (1) удовлетворяет условию 0,0005≤b≤0,2.

(6) Средство для лечения язвы по указанному выше п.(1), в котором b в формуле (1) удовлетворяет условию 0,005≤b≤0,1.

(7) Средство для лечения язвы по указанному выше п.(1), в котором a в формуле (1) удовлетворяет условию 0,2≤a≤0,9.

(8) Средство для лечения язвы по указанному выше п.(1) для лечения пептической язвы у млекопитающих.

(9) Средство для лечения язвы по указанному выше п.(1) для лечения пептической язвы у человека.

(10) Средство для лечения язвы по указанному выше п.(1) для лечения язвы желудка или язвы двенадцатиперстной кишки у человека.

(11) Применение композиционного гидроталцита в виде частиц по указанному выше п.(1) для лечения язвы.

(12) Средство для лечения язвы по указанному выше п.(1) в форме, которая может быть введена перорально.

(13) Таблетка для лечения язвы, содержащая композиционный гидроталцит в виде частиц по указанному выше п.(1) в качестве эффективного компонента.

(14) Гранулярное средство или мелкозернистое средство, содержащее композиционный гидроталцит в виде частиц по указанному выше п.(1) в качестве эффективного компонента.

(15) Суспензионное средство для лечения язвы, содержащее композиционный гидроталцит в виде частиц по указанному выше п.(1) в качестве эффективного компонента.

(16) Средство, поставляющее цинк, содержащее композиционный гидроталцит в виде частиц по указанному выше п.(1) в качестве эффективного компонента.

(17) Способ лечения пептической язвы посредством перорального введения эффективного количества композиционного гидроталцита в виде частиц по указанному выше п.(1) человеку, страдающему от пептической язвы.

(18) Применение композиционного гидроталцита в виде частиц по указанному выше п.(1) для получения лекарственного средства для лечения язвы.

Эффект, достигаемый при осуществлении изобретения

Согласно настоящему изобретению предлагается композиционный гидроталцит в виде частиц, оказывающий действие при лечении пептической язвы. Композиционный гидроталцит в виде частиц представляет собой синтетический гидроталцит в виде частиц, который содержит предварительно определяемое количество цинка (Zn) в виде твердого раствора, и представлен указанной выше формулой (1). При пероральном введении композиционный гидроталцит в виде частиц действует, быстро залечивая пептическую язву. Заживляющий эффект проявляется быстрее, чем в случае гидроталцита в виде частиц, который не содержит цинка, побочные эффекты небольшие, и средство вызывает очень мало повреждений в слизистой оболочке внутренних стенок желудка и кишечнике.

Наилучший способ осуществления изобретения

Как описано выше, композиционный гидроталцит в виде частиц согласно изобретению представлен следующей формулой (1),

(Mg a Zn b ) 1-x Al x (OH) 2 (A n- ) x/n <mH 2 O (1),

где An- означает CO32-, SO42- или Cl-, n равно 1 или 2, x, a, b и m имеют значения, которые удовлетворяют следующим условиям

0,18≤x≤0,4, 0,1≤a<1, 0<b≤0,5, 0≤m<1.

Композиционный гидроталцит в виде частиц согласно настоящему изобретению, имеющий формулу (1), представляет собой гидроталцит в виде частиц, содержащий небольшое количество цинка (Zn) в виде твердого раствора. Следовательно, композиционный гидроталцит в виде частиц согласно настоящему изобретению представляет собой соединение, имеющее такую же кристаллическую структуру, как и гидроталцит в виде частиц, и имеет такую же картину дифракции, как и гидроталцит в виде частиц, которую измеряют способом порошковой дифракции рентгеновских лучей (см. таблицу 1). Кроме того, композиционный гидроталцит в виде частиц согласно настоящему изобретению содержит цинк, который в твердой фазе растворяют в гидроталците и который не повреждает внутренние стенки желудка или внутренние стенки кишечника даже при его пероральном введении.

Композиционный гидроталцит в виде частиц согласно настоящему изобретению имеет химическую структуру, представленную указанной выше формулой (1). Ниже формула (1) будет конкретно описана. В формуле (1) An- означает анион, имеющий валентность n и представляющий собой СО32-, SO42- или Cl-, предпочтительно представляющий собой CO32- или SO42- и более предпочтительно представляющий собой CO32-. Указанные анионы могут быть двух видов, например, CO32- и SO42-, одновременно. В данном случае x удовлетворяет условию 0,18≤x≤0,4, предпочтительно 0,2≤x≤0,35 и более предпочтительно 0,24≤x≤0,3. Кроме того, b удовлетворяет условию 0<b≤0,5, предпочтительно 0,0005≤b≤0,2 и особенно предпочтительно, 0,005≤b≤0,1. Кроме того, a удовлетворяет условию 0,1≤a<1, более предпочтительно 0,2≤a≤0,9 и особенно 0,3≤a≤0,8. Кроме того, m означает содержание кристаллической воды и удовлетворяет условию 0≤m<1 и предпочтительно 0,1≤m<1.

Композиционный гидроталцит в виде частиц согласно настоящему изобретению является почти нетоксичным и его LD50 составляет более 15000 мг/кг (перорально, крыса).

Способ получения композиционного гидроталцита в виде частиц согласно настоящему изобретению в своей основе такой же, как известный способ получения гидроталцита в виде частиц (например, патент США № 3539306). В данном случае цинк (Zn) добавляют к исходному веществу вместе с солью магния и/или солью алюминия так, чтобы находился в виде твердого раствора. Цинк (Zn) следует добавлять к исходному веществу в предварительно определяемом количестве, предпочтительно в форме водорастворимой соли, такой как нитрат, сульфат или хлорид, и условия реакции выбирают в диапазоне, описанном в указанном выше патенте США.

Способ получения композиционного гидроталцита в виде частиц согласно настоящему изобретению включает в себя приведение в соприкосновение друг с другом водного раствора, содержащего, например, соли Mg, Zn и Al (нитрат, хлорид и сульфат) в соотношениях металлических элементов, которые составляют требуемый гидроталцит в виде частиц, водного раствора карбоната натрия (Na2CO3/Al=0,35-0,75) и водного раствора гидроксида натрия, так чтобы они совместно преципитировали при поддержании pH реакционного раствора 10-10,5 с использованием водного раствора гидроксида натрия. Реакцию проводят при температуре от комнатной температуры до 100°C. Продукт реакции может быть использован в полученной форме или может быть промыт, и его суспензия (водная система) может быть подвергнута гидротермальной реакции при температуре от 70 до 200°C в течение 0,5-24 часов.

Несмотря на то, что не существует конкретного ограничения формы композиционного гидроталцита в виде частиц согласно настоящему изобретению, предпочтительно, чтобы частицы имели средний размер вторичных частиц от 0,1 до 20 мкм и предпочтительно от 0,2 до 10 мкм, который измеряют способом дифракционного рассеяния лазерного излучения, и желательно, чтобы частицы имели удельную площадь поверхности BET от 5 до 30 м2/г и предпочтительно от 7 до 25 м2/г.

В случае применения в качестве средства для лечения язвы композиционный гидроталцит в виде частиц согласно изобретению можно использовать в любой форме, такой как порошок, мелкая гранула, гранула, таблетка, капсула или взвесь, и при необходимости к нему могут быть добавлены основа, связывающее средство, дезинтегрирующее средство и скользящее вещество.

В качестве связывающего средства можно использовать кристаллическую целлюлозу или крахмалы. В качестве дезинтегрирующего средства можно использовать дезинтегрирующие средства типа крахмала, такие как кукурузный крахмал, картофельный крахмал, декстрин, оксипропилированный крахмал, крахмал частично в α-форме и карбоксиметилированный крахмал натрия, а также кроскармеллоза натрия, кармеллоза кальция, кармеллоза и карбоксикрахмал натрия.

Когда композиционный гидроталцит в виде частиц согласно изобретению формуют в виде таблеток, композиционный гидроталцит в виде частиц преимущественно содержится в количестве от 70 до 99,5% мас. и предпочтительно от 80 до 99% мас. от общей массы таблеток. Кроме того, таблетки могут содержать добавки в количествах от 0,1 до 30% мас., предпочтительно от 0,5 до 20% мас. В качестве примера добавок в таблетках можно привести указанные выше связывающее средство и дезинтегрирующее средство, а также подсластитель, регулятор вкуса, отдушку, скользящее вещество, краситель и средство для покрытия. Таблетки могут быть получены в такой форме, как круглая форма, овальная форма, сферическая форма, форма бублика или палочковидная форма.

Средство для лечения язвы согласно изобретению является эффективным при восстановлении тканей, например заживлении различных видов язв у млекопитающих. Средство для лечения язвы согласно изобретению особенно эффективно в случае лечения пептической язвы. А именно средство лечения согласно изобретению оказывает немедленное действие при лечении язвы пищеварительных органов, таких как ротовая полость, пищевод, желудок, двенадцатиперстная кишка, тонкий кишечник и толстый кишечник. В частности, средство лечения согласно изобретению оказывает видимое терапевтическое действие в случае язв желудка и двенадцатиперстной кишки. Причина заключается в том, что композиционный гидроталцит в виде частиц, входящий в средство для лечения согласно изобретению, сам по себе является превосходным антацидом, действующим в желудке, оказывающим немедленный эффект в отношении нейтрализации pH кислоты в желудке и поддерживающим нейтрализующее действие, предположительно вносящее вклад в заживление язвы.

Средство для лечения язвы согласно изобретению является эффективным у разных животных, если они относятся к млекопитающим. Средство для лечения язвы является эффективным не только для человека, но также для домашних животных, таких как крупный рогатый скот, свиньи, овцы и тому подобные, а также для домашних питомцев, таких как собаки, кошки и тому подобные. В частности, средство для лечения язвы оказывает превосходное действие при лечении пептической язвы (особенно язвы желудка и язвы двенадцатиперстной кишки) у людей.

При пероральном введении средство для лечения язвы согласно изобретению вводят в количестве в расчете на композиционный гидроталцит в виде частиц в диапазоне от 0,2 до 5 г и предпочтительно от 1 до 4 г на взрослый организм в сутки.

Однако в зависимости от симптомов количество вводимого вещества может увеличиваться или уменьшаться, выходя за пределы указанного выше диапазона.

Далее изобретение будет описано подробно в виде примеров.

В примерах (a) результаты способов анализа Zn и As в композиционном гидроталците в виде частиц, (b) средний размер вторичных частиц, (c) удельная площадь поверхности BET и (d) дифракция рентгеновских лучей - все имеют значения, измеряемые описанными ниже способами.

(a) Анализ Zn и As (мышьяка).

Измеряли атомно-абсорбционным способом.

(b) Средний размер вторичных частиц.

Измеряли способом дифракционного рассеяния лазерного излучения.

Измеряли с использованием профилометра размера частиц MICROTRACK (X-100 HRA, производства Nikkiso Co.).

70 микролитров раствора гексаметафосфата натрия 0,2% мас./об. постепенно добавляли к 700 мг порошкового образца и диспергировали с использованием ультразвуковых волн в течение 3 минут с помощью ультразвукового гомогенизатора US-330T производства Nihon Seiki Seisakusho Co. После диспергирования ультразвуковыми волнами дисперсный раствор сразу же перемешивали с помощью мини-мешалки. В пределах одной минуты после обработки ультразвуковыми волнами от 2,5 до 4,0 мл дисперсного раствора отбирали и добавляли в устройство для циркуляции растворителя профилометра размера частиц MICROTRACK (X-100 HRA, производства Nikkiso Co.) и через одну минуту измеряли профиль размера частиц. Брали сумму двух измерений и вычисляли среднее арифметическое значение 50% от суммарного размера вторичных частиц, полученного при измерении, считая его средним размером вторичных частиц в образце.

(c) Удельная площадь поверхности BET

Измеряли способом на основе адсорбции, используя жидкий азот.

(d) Способ измерения порошковой дифракции рентгеновских лучей.

CuKα угол (2θ): 5-65°, шаг 0,02, скорость сканирования 4°/мин, контрольное напряжение 40 кВ, контрольный ток 20 мА,

Прибор: система дифракции RINT 2200VX (производства Rigaku Denki Co.).

Пример 1

Готовили смешанный водный раствор (называемый раствором A) нитрата магния в концентрации 1,50 моль/л, нитрата цинка в концентрации 3,61×10-3 моль/л и нитрата алюминия в концентрации 0,752 моль/л, водный раствор (раствор B) карбоната натрия в концентрации 0,45 моль/л и водный раствор (раствор C) гидроксида натрия в концентрации 3,4н. Затем, используя дозировочный насос, раствор A, раствор В и раствор С вливали в реакционный сосуд с такой скоростью, чтобы объемное соотношение раствора A и раствора составляло 1:1, и значение pH реакционного раствора корректировали с использованием раствора С так, чтобы поддерживать его в диапазоне от 10 до 10,5, и реакцию осуществляли при температуре 40°C с образованием осадка. Осадок отфильтровывали, промывали, сушили в течение ночи при 110°C, измельчали в порошок и просеивали, чтобы получить композиционный гидроталцит в виде частиц указанного ниже состава. Промывка заключалась в промывке водой и затем хлористоводородной кислотой в концентрации 10-3 моль/л. Количество хлористоводородной кислоты в такой момент было в 30 раз больше чем масса композиционного гидроталцита в виде частиц.

Состав: Mg0,665Zn0,0016Al0,333(OH)2(CO3)0,167·0,5H2O

Результат анализа Zn в композиционном гидроталците в виде частиц показан в таблице 2. В таблице 2 также показан результат анализа мышьяка (As) (то же самое указано в следующих примерах).

Пример 2

Готовили смешанный водный раствор (называемый раствором A) нитрата магния в концентрации 1,20 моль/л, нитрата цинка в концентрации 0,754 моль/л и нитрата алюминия в концентрации 0,31 моль/л, водный раствор (раствор B) карбоната натрия в концентрации 0,45 моль/л и водный раствор (раствор C) гидроксида натрия в концентрации 3,4н. Затем проводили реакцию таким же способом, как способ, описанный в примере 1, чтобы получить композиционный гидроталцит в виде частиц указанного ниже состава.

Промывку осуществляли, используя воду и затем водный раствор азотной кислоты в концентрации 10-4 моль/л в количестве, в 30 раз превышающем массу композиционного гидроталцита в виде частиц.

Состав: Mg0,53Zn0,137Al0,333(OH)2(CO3)0,167·0,5H2O

Результат анализа Zn в композиционном гидроталците в виде частиц показан в таблице 2.

Пример 3

Готовили смешанный водный раствор (раствор A) нитрата магния в концентрации 1,50 моль/л, нитрата цинка в концентрации 3,08×10-3 моль/л и нитрата алюминия в концентрации 0,501 моль/л, водный раствор (раствор B) карбоната натрия в концентрации 0,30 моль/л и водный раствор (раствор C) гидроксида натрия в концентрации 3,4н. Затем проводили реакцию таким же способом, как способ, описанный в примере 1, чтобы получить композиционный гидроталцит в виде частиц указанного ниже состава. Промывка заключалась в промывке водой и затем уксусной кислотой в концентрации 10-3 моль/л в количестве, в 30 раз превышающем массу композиционного гидроталцита в виде частиц.

Состав: Mg0,7485Zn0,0015Al0,25(OH)2(CO3)0,125·0,5H2O

Результат анализа Zn в композиционном гидроталците в виде частиц показан в таблице 2.

Пример 4

Готовили смешанный водный раствор (раствор A) нитрата магния в концентрации 1,50 моль/л, нитрата цинка в концентрации 1,733×10-2 моль/л и нитрата алюминия в концентрации 0,506 моль/л, водный раствор (раствор B) карбоната натрия в концентрации 0,304 моль/л и водный раствор (раствор C) гидроксида натрия в концентрации 3,4н. Затем реакцию осуществляли таким же образом, как описано в примере 1, и полученный реакционный раствор подвергали гидротермальной реакции при 150°C в течение 12 часов. После охлаждения продукт реакции фильтровали, промывали водой, промывали водным раствором (0,03 моль) карбоната натрия в концентрации 0,1 моль/л и затем промывали водой. Затем продукт реакции промывали хлористоводородной кислотой в концентрации 10-4 моль/л в количестве, в 40 раз превышающем массу композиционного гидроталцита в виде частиц. Продукт реакции сушили в течение ночи при 110°C, измельчали в порошок и просевали, получая композиционный гидроталцит в виде частиц указанного ниже состава.

Состав: Mg0,7414Zn0,0086Al0,25(OH)2(CO3)0,125·0,5H2O

Результат анализа Zn в композиционном гидроталците в виде частиц показан в таблице 2.

Пример 5

Готовили смешанный водный раствор (раствор A) сульфата магния в концентрации 1,50 моль/л, сульфата цинка в концентрации 2,9×10-3 моль/л и сульфата алюминия в концентрации 0,1879 моль/л, водный раствор (раствор B) карбоната натрия в концентрации 0,23 моль/л и водный раствор (раствор C) гидроксида натрия в концентрации 3,4н. Затем реакцию осуществляли таким же образом, как описано в примере 1, и полученный реакционный раствор фильтровали, промывали водой, промывали водным раствором карбоната натрия в концентрации 0,1 моль/л и затем промывали водой. Затем реакционный раствор промывали хлористоводородной кислотой в концентрации 10-4 моль/л в количестве, в 40 раз превышающем массу композиционного гидроталцита в виде частиц. Продукт реакции сушили в течение ночи при 40°C, измельчали в порошок и просевали, получая композиционный гидроталцит в виде частиц указанного ниже состава.

Состав: Mg0,7985Zn0,0015Al0,20(OH)2(CO3)0,0994(SO4)0,0006·0,75H2O

Результат анализа Zn в композиционном гидроталците в виде частиц показан в таблице 2.

Пример 6

Готовили смешанный водный раствор (раствор A) сульфата магния в концентрации 1,50 моль/л, сульфата цинка в концентрации 1,627×10-2 моль/л и сульфата алюминия в концентрации 0,1895 моль/л, водный раствор (раствор B) карбоната натрия в концентрации 0,23 моль/л и водный раствор (раствор C) гидроксида натрия в концентрации 3,4н. Затем реакцию осуществляли таким же образом, как описано в примере 1, полученный реакционный раствор фильтровали, промывали водой, промывали водным раствором карбоната натрия в концентрации 0,1 моль/л и затем промывали водой. Затем реакционный раствор промывали уксусной кислотой в концентрации 10-4 моль/л в количестве, в 40 раз превышающем массу композиционного гидроталцита в виде частиц. Продукт реакции сушили в течение ночи при 110°C, измельчали в порошок и просевали, получая композиционный гидроталцит в виде частиц указанного ниже состава.

Состав: Mg0,7914Zn0,0086Al0,20(OH)2(CO3)0,0994(SO4)0,0006·0,6H2O

Результат анализа Zn в композиционном гидроталците в виде частиц показан в таблице 2.

Пример 7

Готовили смешанный водный раствор (раствор A) хлорида магния в концентрации 1,50 моль/л, сульфата цинка в концентрации 2,03×10-2 моль/л и хлорида алюминия в концентрации 0,507 моль/л, водный раствор (раствор B) карбоната натрия в концентрации 0,30 моль/л и водный раствор (раствор C) гидроксида натрия в концентрации 3,4н. Затем проводили реакцию таким же способом, как способ, описанный в примере 1, чтобы получить композиционный гидроталцит в виде частиц указанного ниже состава. Промывку осуществляли, используя воду и затем азотную кислоту в концентрации 10-4 моль/л в количестве, в 40 раз превышающем массу композиционного гидроталцита в виде частиц.

Состав: Mg0,74Zn0,01Al0,25(OH)2(CO3)0,125·0,5H2O

Результат анализа Zn в композиционном гидроталците в виде частиц показан в таблице 2. Кроме того, в таблице 1 показаны характерные пики на картине дифракции для композиционного гидроталцита в виде частиц, которые измеряли способом порошковой дифракции рентгеновских лучей.

Пример 8

Готовили смешанный водный раствор (раствор A) хлорида магния в концентрации 1,20 моль/л, сульфата цинка в концентрации 1,13×10-2 моль/л и хлорида алюминия в концентрации 0,404 моль/л, водный раствор (раствор B) карбоната натрия в концентрации 0,24 моль/л и водный раствор (раствор C) гидроксида натрия в концентрации 3,4н. Затем реакцию осуществляли таким же образом, как описано в примере 1, полученный реакционный раствор промывали и суспензию (водную систему) подвергали гидротермальной реакции при 120°C в течение 15 часов. После охлаждения продукт реакции фильтровали, промывали, сушили в течение ночи при 110°C, измельчали в порошок и просевали, получая композиционный гидроталцит в виде частиц указанного ниже состава. Промывку осуществляли, используя воду и затем уксусную кислоту в концентрации 10-4 моль/л в количестве, в 40 раз превышающем массу композиционного гидроталцита в виде частиц.

Состав: Mg0,743Zn0,007Al0,25(OH)2(CO3)0,125·0,5H2O

Результат анализа Zn в композиционном гидроталците в виде частиц показан в таблице 2.

Пример 9

Готовили 290 миллилитров смешанного водного раствора (раствор A) хлорида магния в концентрации 1,20 моль/л, нитрата цинка в концентрации 4,82×10-3 моль/л и сульфата алюминия в концентрации 0,20 моль/л и смешанный водный раствор (раствор B), состоящий из 273 мл водного раствора гидроксида натрия в концентрации 3,4 моль/л и 290 мл водного раствора карбоната натрия в концентрации 0,24 моль/л.

Затем раствор В вносили в емкость объемом один литр и добавляли раствор A при комнатной температуре с перемешиванием. После перемешивания еще в течение 40 минут реакционный раствор подвергали гидротермальной реакции при 150°C в течение 8 часов. После охлаждения продукт реакции фильтровали, промывали водой, затем промывали карбонатом натрия (0,03 моль/л) в концентрации 0,078 моль/л, затем промывали водой и сушили в течение ночи при 105°C. Продукт реакции измельчали в порошок и просевали, получая композиционный гидроталцит в виде частиц указанного ниже состава.

Состав: Mg0,747Zn0,003Al0,25(OH)2(CO3)0,125·0,5H2O

Результат анализа Zn в композиционном гидроталците в виде частиц показан в таблице 2.

Композиционный гидроталцит в виде частиц измеряли в отношении содержания свинца (Pb), кадмия (Cd) и хрома (Cr) способом атомной абсорбции, которое составляло не более 0,1 ч/млн, 0,23 ч/млн и 0,69 ч/млн, соответственно, и измеряли в отношении содержания ртути (Hg) способом атомной абсорбции пара после восстановления, составляющем не более 0,01 ч/млн. Кроме того, измеряли содержание ионов серной кислоты (SO4) и ионов хлора (Cl) способом рентгеновской флуоресценции, которое составляло 0,077% мас. и 0,007% мас., соответственно.

Пример 10

Готовили смешанный водный раствор (раствор A) хлорида магния в концентрации 1,20 моль/л, нитрата цинка в концентрации 7,21×10-3 моль/л и хлорида алюминия в концентрации 0,604 моль/л, водный раствор (раствор B) карбоната натрия в концентрации 0,36 моль/л и водный раствор (раствор C) гидроксида натрия в концентрации 3,4н. Затем реакцию осуществляли таким же образом, как описано в примере 1, полученный реакционный раствор нагревали и реакцию осуществляли при 90°C в течение 8 часов. После охлаждения продукт реакции фильтровали, промывали, сушили в течение ночи при 110°C, измельчали в порошок и просевали, получая композиционный гидроталцит в виде частиц указанного ниже состава. Промывку осуществляли, используя воду, и затем азотную кислоту в концентрации 10-5 моль/л в количестве, в 50 раз превышающем массу композиционного гидроталцита в виде частиц.

Состав: Mg0,662Zn0,004Al0,333(OH)2(CO3)0,167·0,5H2O

Результат анализа Zn в композиционном гидроталците в виде частиц показан в таблице 2.

Пример 11

Готовили смешанный водный раствор (раствор A) хлорида магния в концентрации 1,20 моль/л, нитрата цинка в концентрации 1,09×10-2 моль/л и хлорида алюминия в концентрации 0,605 моль/л, водный раствор (раствор B) карбоната натрия в концентрации 0,36 моль/л и водный раствор (раствор C) гидроксида натрия в концентрации 3,4н. Затем реакцию осуществляли таким же образом, как описано в примере 1, полученный реакционный раствор промывали и суспензию (водную систему) подвергали гидротермальной реакции при 130°C в течение 4 часов. После охлаждения продукт реакции фильтровали, промывали, сушили в течение ночи при 110° и измельчали в порошок, получая композиционный гидроталцит в виде частиц указанного ниже состава. Промывку осуществляли, используя воду, а затем уксусную кислоту в концентрации 10-5 моль/л в количестве, в 50 раз превышающем массу композиционного гидроталцита в виде частиц.

Состав: Mg0,660Zn0,006Al0,333(OH)2(CO3)0,167·0,5H2O

Результат анализа Zn показан в таблице 2.

Пример 12

273 миллилитров водного 3,4н. раствора гидроксида натрия и 58 мл водного раствора карбоната натрия в концентрации 1,2 моль/л вносили в емкость объемом один литр и в нее добавляли смешанный водный раствор, состоящий из 284 мл водного раствора хлорида алюминия в концентрации 1,2 моль/л, 10 мл водного раствора нитрата цинка в концентрации 0,7 моль/л и 58 мл водного раствора сульфата алюминия в концентрации 1 моль/л при комнатной температуре и перемешивании. После перемешивания в течение одного часа смесь переносили в автоклав и осуществляли гидротермальную реакции при 150°C в течение 12 часов. После охлаждения продукт гидротермальной реакции фильтровали, промывали водой, промывали 400 мл (0,03 моль) водного раствора карбоната натрия, промывали водой и сушили в течение ночи при 110°C. Затем продукт реакции измельчали в порошок и просевали, получая композиционный гидроталцит в виде частиц указанного ниже состава.

Состав: Mg0,735Zn0,015Al0,25(OH)2(CO3)0,125·0,5H2O

Результат анализа Zn в композиционном гидроталците в виде частиц показан в таблице 2.

Пример 13

Готовили смешанный водный раствор (раствор A) хлорида магния в концентрации 1,5 моль/л, нитрата цинка в концентрации 0,23 моль/л и сульфата алюминия в концентрации 0,288 моль/л, водный раствор (раствор B) карбоната натрия в концентрации 0,346 моль/л и водный раствор (раствор C) гидроксида натрия в концентрации 3,4н. Затем, используя дозировочный насос, раствор A и раствор B вливали с одной и той же скоростью потока в реакционный сосуд, в который уже была добавлена деионизованная вода, и значение pH реакционного раствора корректировали с использованием раствора С, так чтобы поддерживать значение pH в диапазоне от 10 до 10,5, с образованием осадка. Температура реакции составляла 40°C, и время нахождения реакционного раствора в реакционном сосуде составляло 40 минут. Осадок фильтровали, промывали, сушили в течение ночи при 110°C, измельчали в порошок и просевали, получ