Кожа

Кожа

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область техники

Настоящее изобретение относится к коже, полученной предварительной обработкой перед дублением, в процессе дубления с использованием глутарового альдегида в качестве дубильного средства, в процессе повторного дубления, включающего повторное дубление, и последующей обработкой после повторного дубления.

Уровень техники

Любой процесс, где кожу для применения человеком изготавливают из сырьевой шкуры животного, состоит из комбинации серий различных процессов. Процесс изготовления кожи из сырьевой шкуры животного включает: (1) предварительную обработку перед дублением (мездрение) (где отделяют и удаляют ненужные ткани и компоненты, находящиеся на сырьевой шкуре животного, чтобы получить выделанную шкуру), (2) процесс дубления (где выделанную шкуру обрабатывают дубильным средством для придания теплостойкости, устойчивости к коррозии и гибкости, чтобы получить кожу), (3) процесс повторного дубления (где кожу обрабатывают средством для повторного дубления и затем окрашивают и проводят эмульсионное жирование кожи для придания благоприятной комфортности в ощущениях, блеска и водостойкости), и (4) последующую обработку после повторного дубления и процесс чистовой отделки (где подвергнутую повторному дублению кожу высушивают и наносят на нее покрытие).

Все эти процессы могут быть проведены последовательно, но были предприняты попытки получения кожи в виде конечного продукта с разделением этих процессов, например, на выполнение предварительной обработки перед дублением в одном месте и проведение остальных процессов в еще одном месте, или с выполнением процессов вплоть до дубления в одном месте и проведением остальных процессов в еще одном месте.

Для повышения качества получаемой кожи в особенности важно проведение вышеупомянутых (2) процесса дубления, (3) процесса повторного дубления и (4) последующей обработки после повторного дубления и процесса чистовой отделки в достаточной мере, в то же время естественным образом сочетая эти процессы. Среди прочих, важным фактором является выбор дубильного средства и средства для повторного дубления, который определяет качество полученной кожи. Дубильное средство должно проникать в структуру выделанной кожи и тем самым создавать надлежащее количество сшивающих связей между молекулами коллагена. Если сшивание оказывается недостаточным, не повышается теплостойкость кожи. С другой стороны, если сшивание является чрезмерным, ограничивается свобода перемещения волокон в коже, и кожа становится жесткой и легко ломается, хотя ее теплостойкость повышается.

В дополнение к обеспечению вышеупомянутого дубящего действия средство для повторного дубления также должно быть способно расширять мельчайшие зазоры, чтобы увеличить объем кожи и придать ей комфортность в ощущениях. После обработки средством для повторного дубления в мельчайших зазорах, полученных с помощью дубильного средства, действует средство для эмульсионного жирования кожи и обусловливает замещение воды в волокнах кожи масляным средством. В результате текстура уже не становится жесткой или твердой после высушивания, и улучшается смазывание между волокнами, обеспечивая дополнительную гибкость кожи. В недавние годы описана технология оптимизации, помимо всего прочего, цвета, ровности, гибкости, прочности и поведения при воздействии воды (гидрофобности) кожи и фиксации дубильного средства (Патентная Литература 20).

Дубильное средство и средство для повторного дубления оказывают различные действия и играют разные роли, и традиционно комбинируют различные вещества в качестве дубильного средства и средства для повторного дубления вместо употребления одних и тех же веществ для обоих средств для дубления и повторного дубления. Хотя число таковых и невелико, было предложено использовать одни и те же вещества в качестве дубильного средства и средства для повторного дубления в определенных случаях, вроде таковых, какие разъясняются далее. Возможно, это обусловлено специфическими характеристиками, придаваемыми коже при дублении и повторном дублении, но какой бы ни была причина, это могло бы создать проблему, связанную с выявлением подходящих средств, употребляемых в каждой ситуации.

При обработке кожи технически важно определять, какое средство для эмульсионного жирования надлежит использовать в дополнение к дубильному средству и средству для повторного дубления.

В результате обобщения многолетнего практического опыта дубильные средства были в основном сведены к хромовым дубильным средствам с использованием комплекса трехвалентного хрома (Cr). Как считается, хромовые дубильные средства обеспечивают многие благоприятные свойства, среди прочих такие, как высокая теплостойкость с температурным диапазоном усадки на уровне 120°С, более высокая устойчивость к гниению и химикатам, малое изменение структуры волокон дубленой выделанной шкуры, возможность удаления хрома с использованием органических кислот, гибкость, эластичность и хорошие характеристики окрашивания.

Однако употребление хромовых дубильных средств сопряжено с затруднениями в том плане, что они могут обусловливать загрязнение окружающей среды и создавать проблемы, связанные с производственной санитарией, и поэтому в обществе назрела потребность в замене хромовых дубильных средств не содержащими хрома дубильными препаратами, а также в разработке новых способов дубления ими.

В патентных заявках, где используются не содержащие хрома дубильные средства, были предприняты попытки пересмотреть употребление традиционно известных дубильных средств и разработать способы дубления и повторного дубления в поисках новых эффективных свойств кожи, достигаемых с использованием средств для дубления и повторного дубления в сочетании.

Традиционно известные дубильные средства включают соли железа, алюминия (Патентная Литература 15), циркония и прочих металлов, дубильное средство растительного происхождения, ароматическую сульфоновую кислоту, продукт конденсации ароматической сульфоновой кислоты с формальдегидом и другие синтетические дубильные препараты (Патентные Литературные ссылки 4, 7, 10, 11 и 13), продукты конденсации мочевины, меламина и других азотсодержащих основных соединений с альдегидом (Патентная Литература 6), полимерные дубильные средства с использованием акрилового полимера (Патентные Литературные ссылки 13, 14 и 15) и другие полимеры, и диальдегиды.

Среди не содержащих хрома дубильных средств многообещающим считается глутаровый альдегид (Патентные Литературные ссылки 1, 2, 3, 11, 13 и 15).

При употреблении не содержащих хрома дубильных средств, эффективность которых не столь высока, как у хромовых дубильных средств, следует руководствоваться простой идеей, которая заключается в комбинировании не содержащего хрома средства для повторного дубления с другим не содержащим хрома средством для повторного дубления, чтобы достигнуть эффективности, эквивалентной таковой для хромовых дубильных средств.

Средства для повторного дубления, которые могут быть использованы после дубления с использованием хромового дубильного средства, и т.д., помимо всего прочего включают соединения хрома, алюминия, циркония и прочие неорганические дубильные вещества, дубильное средство растительного происхождения, ароматическую сульфоновую кислоту, продукт конденсации ароматической сульфоновой кислоты с формальдегидом и другие синтетические дубильные вещества, продукты конденсации аминосоединений с формальдегидом, продукты конденсации мочевины, меламина и других азотсодержащих основных соединений с формальдегидом, акриловый полимер и другие полимерные дубильные вещества, и глутаровый альдегид (Непатентная Литература 1).

Из вышеназванных вариантов многообещающим считают применение синтетических дубильных веществ, таких как ароматическая сульфоновая кислота и продукт конденсации ароматической сульфоновой кислоты с формальдегидом (Патентные Литературные ссылки 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10).

Способ комбинирования алифатического диальдегида или анионного ароматического синтетического дубильного вещества (такого как любое сульфированное ароматическое соединение) был известен для использования в качестве средства для повторного дубления после дубления, выполненного с использованием не содержащего хрома дубильного средства, такого как диальдегид (Патентная Литература 11). Вышеупомянутая патентная заявка имеет результатом хорошую белизну и дает кожу, которая проявляет термическую усадку при высокой температуре.

Благоприятные результаты дает комбинирование обработки повторным дублением с использованием дубильного средства, содержащего синтетическое дубильное вещество на основе ароматической сульфоновой кислоты, с обработкой эмульсионным жированием с использованием средства для эмульсионного жирования, содержащего сульфированное масло, сульфонированное масло и сульфитированное масло (Патентная Литература 9)

Также известно, что сочетание средства для повторного дубления, состоящего из ароматического сульфоната, формальдегида или другой альдегидной смолы, и хромового или другого алюминиевого соединения повышает гибкость и применимо для анионного крашения (Патентная Литература 7). Альдегидные смолы, которые употребляются для вышеупомянутой цели, включают продукт конденсации мочевины и формальдегида, продукт конденсации меламина с формальдегидом и/или продукт конденсации меламина, мочевины и формальдегида.

Наряду с этим, процесс обработки при повторном дублении с использованием от 1 до 2% порошкообразного танина мимозы, дубильного вещества Basyntan (от фирмы BASF) как порошкообразного продукта поликонденсации фенолсульфоновой кислоты с формальдегидом или смеси парафина и анионного поверхностно-активного вещества (Патентная Литература 8) улучшает характеристики водонепроницаемости и водоотталкивающие свойства кожи.

Известны обрабатывающие средства, состоящие из сульфированных ароматических соединений, альдегида и/или кетона и фенола, крезола и дигидроксидифенилметана, и мочевины и производных мочевины (Патентная Литература 10). Эти обрабатывающие средства действуют так, что сообщают коже повышенную плотность и однородность по глубине.

Известна также обработка с использованием гомосополимера диальдегида и акриловой кислоты или метакриловой кислоты, и акрилатного сополимера или другого полимерного соединения (Патентная Литература 13). Хотя в названном изобретении в качестве средства для повторного дубления используют танин, определенно отвергается использование дубильного средства растительного происхождения или синтетического дубильного вещества.

Также известна обработка, предусматривающая формирование мицеллы при добавлении воды, путем комбинирования средства для повторного дубления, составленного продуктом конденсации сульфированного фенола или крезола с формальдегидом, продукта конденсации нафталинсульфоновой кислоты с формальдегидом или акрилатного сополимера или средства для эмульсионного жирования кожи (Патентная Литература 12). Эта обработка считается предпочтительной в плане гибкости и характеристик крашения.

В дополнение, в Патентной Литературной ссылке 14 описано применение полиакриловой кислоты и т.д. для предотвращения пылеобразования, тогда как известна также обработка, в которой употребляют смесь, содержащую дубильное средство и/или акриловое полимерное основание, а также оксид кремния в состоянии коллоидальной суспензии (Патентная Литература 15). В указанном изобретении применяют комбинацию органического дубильного вещества и акрилового полимера.

Далее, среди прочих известна полностью биоразложимая кожа, которая получается (I) предварительным дублением с использованием дубильного средства, содержащего альдегидную группу или остаток карбамоилсульфоновой кислоты, (II) повторным дублением с использованием полиаспарагиновой кислоты и/или амида полиаспарагиновой кислоты, (III) предварительным крашением с использованием полиуретана и природных вспомогательных веществ, и чистовой отделкой с использованием полиуретана и/или сложного полиэфирамида, и, если необходимо, (IV) последующей обработкой с использованием консерванта кожи (Патентная Литература 16).

Известен еще один способ дубления, в котором предварительное дубление производят вымачиванием выделанной шкуры в смеси растворов глутарового альдегида, алкилированного комплексного активатора, имеющего сродство к волокнам выделанной шкуры, и растительного масла или рыбьего жира или минерального масла, с последующим вымачиванием в смеси растворов дубильного вещества, алкилированного комплексного активатора, имеющего сродство к волокнам выделанной шкуры, и растительного масла или рыбьего жира или минерального масла, имеющего дубящие свойства (Патентная Литература 17).

Имеется также изобретение, имеющее отношение к повторному дублению с использованием рыбьего жира трески, в котором дубление выполняют с использованием глутарового альдегида, тогда как рыбий жир трески помещают в барабан в качестве жирового дубителя, и барабан вращают с одновременным повышением температуры для проведения жирового дубления (Патентная Литература 18). В этом изобретении получают кожу, не содержащую формалина.

Вышеописанные соединения имеют отношение к дублению и повторному дублению, которые обеспечивают достижение более благоприятных характеристик гибкости и крашения по сравнению с традиционным дублением и повторным дублением. Конкретные операции включают комбинирование конкретных обрабатывающих средств для дубления и повторного дубления, или даже комбинирование синтетического дубильного средства со смолой в случае синтетического дубильного вещества. Они не включают никакого процесса дубления или повторного дубления, выполняемого с целью достижения того, что предполагается авторами настоящего изобретения во время повторного дубления, как разъясняется ниже.

В дополнение к необходимости преобразования процесса изготовления кожи в процесс, в котором употребляют не содержащие хрома дубильные средства, кожи, полученные путем обработки с использованием не содержащего хрома средства для дубления или повторного дубления, теперь должны иметь характеристики, эквивалентные или превосходящие таковые, типичные для кож, полученных обработкой с использованием традиционного хромового средства для дубления или повторного дубления.

С точки зрения пользователей кожаных продуктов в автомобильной промышленности и т.д., то, что требуется, представляет собой кожу, имеющую различные характеристики, сравнимые с традиционными таковыми или еще более лучшими характеристиками, вместо стремления получить кожу, которая просто является приятной на ощупь, гибкой или выглядит роскошной. Более конкретно, кожи, традиционно применяемые для автомобильных кресел, должны быть рассчитаны на растяжение в условиях предполагаемого применения, или специально в благоприятном окружении, где кожа не подвергается какой-либо излишней нагрузке. Однако когда кожу рассчитывают на то, что она будет подвергаться существенной нагрузке, то нежелательно дальнейшее, и в конечном счете избыточное, растяжение кожи вследствие такой нагрузки, если и когда таковая приложена. Для тяжелого человека, когда он садится, нежелательно полностью проваливаться в кресло. Кресло должно иметь приемлемый уровень способности к восстановлению (возвратности) для фиксирования всего тела человека в кресле с плотной поддержкой тела в нижней части спины, когда человек усаживается в кресло, и позиционирования его или ее тела в кресле в надлежащем положении. Кроме того, кресло должно иметь такие характеристики, что, как только человек покидает кресло, оно будет возвращаться к своей первоначальной форме. Если кресло не полностью возвращается к своей первоначальной форме, то поверхность сиденья будет оставаться вогнутой и тем самым выглядеть уродливой, или же боковые валики кресла (приподнятые зоны по обеим сторонам поверхности сиденья) будут образовывать складки просто вследствие трения с телом каждого человека, который входит в транспортное средство или выходит из такового. Более того, пленочное покрытие не должно отслаиваться из-за таких складок.

Для удовлетворения вышеназванных требований были описаны решения, которые включают армирование кожи путем обработки полимером для уменьшения растяжения кожи или ламинирование верха кожи полимером, чтобы предотвратить растяжение кожи, поскольку разрешение этих проблем улучшением характеристик кожи путем дубления посчитали затруднительным. Однако если предпринимаются такое контрмеры, между кожей и полимером, которые должны быть соединены при обработке полимером, или другой кожей, нанесенной в форме покрытия на верхнюю поверхность, возникает несовпадение вследствие различия характеристик, в этом случае удовлетворительные результаты не могут быть получены. Есть изобретение, которое нацелено на изготовление гибкого кожаного ламината, состоящего из гибкой ткани и гибкой кожи, причем направление высокой гибкости вышеупомянутой ткани практически совпадает с направлением высокой гибкости вышеупомянутой кожи в заранее определенной области вышеупомянутой кожи (Патентная Литература 19). Однако для этого требуются весьма трудоемкие операции.

Авторы настоящего изобретения посчитали, что для разрешения вышеупомянутых проблем, во избежание разъясненных выше нежелательных эффектов, было бы необходимым улучшение характеристик самой кожи, и такие улучшенные характеристики, недоступные для материала в состоянии выделанной шкуры, должны быть достигнуты с помощью дубления и повторного дубления.

Авторы настоящего изобретения понимали, что для получения новой кожи для превосходных автомобильных кресел должен быть реализован способ изготовления кожи, которая имеет уникальную упругость и мягкость, сверх того, что обеспечивается выделанной шкурой, имеет способность к восстановлению, которая предотвращает растяжение за пределы состояния, из которого уже невозможно возвращение к первоначальной форме, не ухудшается с течением времени и обеспечивает превосходные ощущения, связанные с кожей. Такая кожа имеет уникальную эластичность и мягкость сверх того, что обеспечивается выделанной шкурой, а также способность к восстановлению, которая предотвращает растяжение сверх допустимой степени. Исследование было начато с целью получения такой кожи.

Патентная Литература 1: Патент США №2941859

Патентная Литература 2: Японская Выложенная Патентная Заявка №Hei 1-292100

Патентная Литература 3: Японская Выложенная Патентная Заявка №2005-272725

Патентная Литература 4: Японская Выложенная Патентная Заявка №Sho 56-28300

Патентная Литература 5: Японская Выложенная Патентная Заявка №55-23193

Патентная Литература 6: Японская Выложенная Патентная Заявка №55-50099

Патентная Литература 7: Японский Перевод РСТ Патентной Заявки №2001-513831

Патентная Литература 8: Японская Выложенная Патентная Заявка №2000-119700

Патентная Литература 9: Японская Выложенная Патентная Заявка №Неi 11-158500

Патентная Литература 10: Японская Выложенная Патентная Заявка №Неi 10-101757

Патентная Литература 11: Японская Выложенная Патентная Заявка №Hei 8-232000

Патентная Литература 12: Японская Выложенная Патентная Заявка №Hei 10-195500

Патентная Литература 13: Японский Перевод РСТ Патентной Заявки №10-508644

Патентная Литература 14: Японская Выложенная Патентная Заявка №2001-187882

Патентная Литература 15: Японский Перевод РСТ Патентной Заявки №2001-503086, Патент №3834064)

Патентная Литература 16: Японский Перевод РСТ Патентной Заявки №2001-513129

Патентная Литература 17: Японская Выложенная Патентная Заявка №2001-247900

Патентная Литература 18: Японская Выложенная Патентная Заявка №2005-272725

Патентная Литература 19: Японский Перевод РСТ Патентной Заявки №2000-506564

Патентная Литература 20: Японская Выложенная Патентная Заявка №2004-149797

Непатентная Литература 1: Shinpan Hikaku Kagaku (New Leather Science), 25 ноября 1992 года. Японская Ассоциация Технологии Кожи, стр.46-62

Сущность изобретения

Проблемы, решаемые изобретением

Настоящее изобретение направлено на проведение дубления без применения хрома с использованием глутарового альдегида в качестве дубильного средства, выполнение повторного дубления, с последующими обработками для крашения и эмульсионного жирования, для получения кожи, имеющей бóльшую гибкость, чем другие кожи, полученные дублением с использованием традиционного хромового дубильного средства или традиционно известного глутарового альдегида, и повторным дублением с использованием средства для повторного дубления, с последующими обработками для крашения и эмульсионного жирования, вместе с тем в то же время получая кожу, имеющую такие характеристики, как уникальная эластичность и мягкость сверх того, что обеспечивается выделанной шкурой, а также способность к восстановлению, которая предотвращает растяжение сверх допустимой степени, но обеспечивает возвращение к своему первоначальному состоянию после употребления.

Средства разрешения проблем

[1] При разрешении вышеупомянутых проблем авторы настоящего изобретения полагали, что, поскольку задача заключается в получении кожи с характеристиками, недостижимыми до настоящего времени, эти характеристики полученной кожи должны быть измерены количественно, и результаты измерений должны быть использованы для оценки кожи. Соответственно этому, нижеследующие показатели были измерены для определения степени достижения таких характеристик.

Для оценки, действительно ли «кожа имеет уникальную эластичность и мягкость сверх того, что обеспечивается выделанной шкурой, имеет способность к восстановлению, которая не позволяет коже растягиваться за пределы состояния, из которого уже невозможно возвращение к первоначальной форме, и обеспечивает превосходные ощущения, часто связываемые с кожей», в качестве новых стандартов оценки были приняты показатели «BLC-жесткость/мягкость» ("BLC" - сертификационный центр кожевенного института Конфедерации Британской Промышленности) и «максимальное соотношение остаточной деформации», и измеренные значения которых были использованы для проведения экспертизы.

[2] Способы оценки вышеназванных показателей разъяснены ниже.

(1) Показатель «BLC-жесткость/мягкость» измеряют как глубину, на которую испытательный образец кожи продавливается при сдавливании с нагрузкой 500 г на единицу площади. Он представляет собой меру гибкости и упругости и выражается в мм. Значение «BLC-жесткость/мягкость» является показателем гибкости.

(2) Показатель максимальной остаточной деформации измеряют по серии отдельных испытательных образцов из кожи в двух ортогональных направлениях по Х-оси и Y-оси. Из измеренных показателей остаточной деформации наибольшее значение принимают за максимальный показатель остаточной деформации. Показатель остаточной деформации выражается процентным удлинением, когда образец растягивают под нагрузкой 8 кг, относительно стандартного удлинения, измеренного после снятия нагрузки и возвращения образца к своей первоначальной форме, и предполагается быть мерой способности к восстановлению.

Два вышеназванных показателя измеряли для вынесения суждения о состоянии кожи, и кожу признавали пригодной, когда оба результата находились в пределах удовлетворительных диапазонов.

[3] Далее, для разрешения вышеупомянутых проблем испытывали разнообразные комбинации средств для повторного дубления и эмульсионного жирования, и состояние полученных кож оценивали на основе вышеупомянутых показателей «BLC-жесткость/мягкость» и «максимальная остаточная деформация».

[4] Все способы, с помощью которых вышеупомянутые проблемы могли бы быть разрешены, разъясняются ниже:

А. «Кожа, полученная посредством (1) предварительной обработки перед дублением, (2) процессом дубления, где в качестве дубильного средства используют глутаровый альдегид, (3) процессом, где используют средство для повторного дубления, которое представляет собой синтетическое дубильное вещество и смолу, причем синтетическое дубильное вещество образовано (а) продуктом конденсации ароматической сульфоновой кислоты с формальдегидом или смесью ароматической сульфоновой кислоты и продуктом конденсации ароматической сульфоновой кислоты с формальдегидом, (b) метиленовым циклическим полимером ароматической сульфоновой кислоты с гидроксиароматическим соединением или смесью ароматической сульфоновой кислоты и метиленового циклического полимера ароматической сульфоновой кислоты с гидроксиароматическим соединением, и (с) глиоксалем, причем смола образована (а) полимером акриловой кислоты, метакриловой кислоты, сложного эфира акриловой кислоты или сложного эфира метакриловой кислоты, или их смесью, и их сополимером, и (b) продуктом поликонденсации меламина с формальдегидом, при этом средство для повторного дубления, имеющее вышеупомянутый состав, использовано для выполнения повторного дубления, с последующим крашением, а также обработкой эмульсионным жированием с использованием средства эмульсионного жирования, образованного (а) синтетическим маслом и натуральным маслом, и (b) смесью синтетического масла и натурального масла, и (4) последующей обработкой после повторного дубления.»

В. «Кожа, полученная посредством (1) предварительной обработки перед дублением, (2) процессом дубления, где в качестве дубильного средства используют глутаровый альдегид, (3) процессом, где использовано средство для повторного дубления, которое образовано синтетическим дубильным веществом, смолой и соединением алюминия, причем синтетическое дубильное вещество образовано (а) продуктом конденсации ароматической сульфоновой кислоты с формальдегидом или смесью ароматической сульфоновой кислоты и продукта конденсации ароматической сульфоновой кислоты с формальдегидом, (b) метиленовым циклическим полимером ароматической сульфоновой кислоты с гидроксиароматическим соединением или смесью ароматической сульфоновой кислоты и метиленового циклического полимера ароматической сульфоновой кислоты с гидроксиароматическим соединением, и (с) глиоксалем, причем смола образована (а) полимером акриловой кислоты, метакриловой кислоты, сложного эфира акриловой кислоты или сложного эфира метакриловой кислоты, или их смесью, и их сополимером, и (b) продуктом поликонденсации меламина с формальдегидом, при этом средство для повторного дубления, имеющее вышеупомянутый состав, использовано для выполнения повторного дубления, с последующим крашением, а также обработкой эмульсионным жированием с использованием средства для эмульсионного жирования, образованного (а) синтетическим маслом и натуральным маслом, и (b) смесью синтетического масла и натурального масла, и (4) последующей обработкой после повторного дубления.»

С.«Кожа согласно пункту А, в которой вышеупомянутое средство для повторного дубления, образованное синтетическим дубильным веществом в количестве от 20 до 30 процентов по весу и смолой в количестве от 13 до 25 процентов по весу, оба относительно 100 процентов по весу строганой кожи, причем вышеупомянутое синтетическое дубильное вещество образовано (а) от 0,45 до 0,50 продуктом конденсации ароматической сульфоновой кислоты с формальдегидом или смесью ароматической сульфоновой кислоты с продуктом конденсации ароматической сульфоновой кислоты с формальдегидом, (b) от 0,38 до 0,43 метиленовым циклическим полимером ароматической сульфоновой кислоты с гидроксиароматическим соединением или смесью ароматической сульфоновой кислоты с метиленовым циклическим полимером ароматической сульфоновой кислоты с гидроксиароматическим соединением, и (с) от 0,10 до 0,15 глиоксалем, где все являются весовыми соотношениями, сумма которых составляет 1,00, причем вышеупомянутая смола образована (а) от 0,67 до 0,72 полимером акриловой кислоты, метакриловой кислоты, сложного эфира акриловой кислоты или сложного эфира метакриловой кислоты, или их смесью, и их сополимером, и (b) от 0,28 до 0,33 продуктом поликонденсации меламина с формальдегидом, где все являются весовыми соотношениями, сумма которых составляет 1,00, причем средство для эмульсионного жирования образовано (а) синтетическим маслом и натуральным маслом и (b) смесью синтетического масла и натурального масла, использовано в количестве от 15 до 19 процентов по весу относительно 100 процентов по весу строганой кожи.»

D. «Кожа согласно пункту А или С, в которой образец, взятый из части кожи, полученной повторным дублением и последующей дополнительной обработкой, соответствует условиям, включающим значение показателя «BLC-жесткость/мягкость» 4,42 мм или более, но 4,90 мм или менее, и значение показателя максимальной остаточной деформации 10,7 или более, но 13,9 или менее.»

Е. «Кожа согласно пункту В, в которой вышеупомянутое средство для повторного дубления образовано синтетическим дубильным веществом в количестве от 20 до 30 процентов по весу, смолой в количестве от 13 до 25 процентов по весу, и алюминием в количестве от 0,7 до 4,0 процентов по весу, все относительно 100 процентов по весу строганой кожи, причем вышеупомянутое синтетическое дубильное вещество образовано (а) от 0,45 до 0,50 продуктом конденсации ароматической сульфоновой кислоты с формальдегидом или смесью ароматической сульфоновой кислоты с продуктом конденсации ароматической сульфоновой кислоты с формальдегидом, (b) от 0,38 до 0,43 метиленовым циклическим полимером ароматической сульфоновой кислоты с гидроксиароматическим соединением или смесью ароматической сульфоновой кислоты с метиленовым циклическим полимером ароматической сульфоновой кислоты с гидроксиароматическим соединением, и (с) от 0,10 до 0,15 глиоксалем, где все являются весовыми соотношениями, сумма которых составляет 1,00, причем вышеупомянутая смола образована (а) от 0,67 до 0,72 полимером акриловой кислоты, метакриловой кислоты, сложного эфира акриловой кислоты или сложного эфира метакриловой кислоты, или их смесью, и их сополимером, и (b) от 0,28 до 0,33 продуктом поликонденсации меламина с формальдегидом, где все являются весовыми отношениями, сумма каковых составляет 1,00, причем средство для эмульсионного жирования образовано (а) синтетическим маслом и натуральным маслом и (b) смесью синтетического масла и натурального масла, использовано в количестве от 15 до 19 процентов по весу относительно 100 процентов по весу строганой кожи.»

F. «Кожа согласно пунктам В или Е, в которой образец, взятый из части кожи, полученной повторным дублением и последующей дополнительной обработкой, соответствует условиям, включающим значение «BLC-жесткость/мягкость» 5,0 мм или более, и значение показателя максимальной остаточной деформации 10% или менее.»

Результаты изобретения

(1) Для получения кожи согласно настоящему изобретению не употребляется хром в качестве дубильного средства, и тем самым кожа не содержит хрома, и поэтому названная кожа имеет характеристики, до сих пор недостижимые для кож, полученных дублением или повторным дублением с использованием общеупотребительного хромового дубильного средства или глутарового альдегида в качестве средства для повторного дубления, является гибкой и имеет уникальную эластичность и мягкость сверх того, что может быть обеспечено выделанной шкурой, и также имеет характеристики способности к восстановлению, которые предотвращают растяжение кожи за пределы состояния, из которого уже невозможно возвращение к первоначальной форме.

(2) Если используют средство для повторного дубления, составленное синтетическим дубильным веществом и смолой, то испытательные образцы, взятые из части полученной кожи, включают таковые, имеющие благоприятные характеристики, такие как показатель «BLC-жесткость/мягкость» на уровне 4,42 мм или более, но 4,90 мм или менее, и показатель максимальной остаточной деформации на уровне 10,7 или более, но 13,9 или менее. Никакая кожа, имеющая такие благоприятные характеристики, не была доступна до настоящего времени.

(3) Если используют средство для повторного дубления, составленное синтетическим дубильным веществом, смолой и алюминием, то испытательные образцы, взятые из части полученной кожи, включают таковые, имеющие значение «BLC-жесткость/мягкость» на уровне 5,0 мм или более, и показатель максимальное остаточной деформации на уровне 10% или менее. Никакая кожа, имеющая такие благоприятные характеристики, не была доступна до настоящего времени, и такая кожа является более подходящей, чем вышеупомянутая кожа.

Краткое описание чертежей

[Фиг.1] Разъяснение того, где берут образцы кожи.

[Фиг.2] Чертеж, иллюстрирующий измерение образца для показателя «соотношение остаточной деформации».

[Фиг.3] Чертеж, иллюстрирующий прибор для испытания жесткости/мягкости кожи.

[Фиг.4] График, сравнивающий значения показателей «максимальной остаточной деформации» и «BLC-жесткость/мягкость», связанных с применением средств 1-4 для повторного дубления.

[Фиг.5] График, показывающий, как надлежащий диапазон содержания алюминия рассчитывают на основе дубильного средства 4.

Описание ссылочных позиций

1: Клавиша управления

2: Верхний рычаг

3: Верхнее устройство фиксации кожи

4: Рабочая рукоятка

5: Нижнее устройство фиксации кожи

6: Нагрузочный плунжер

7: Циферблат

Наилучший вариант исполнения изобретения

Ниже разъясняются признаки каждого способа, реализуемого для получения кожи, удовлетворяющей настоящему изобретению.

А. «Кожа, полученная (1) предварительной обработкой перед дублением, (2) процессом дубления, где в качестве дубильного средства используют глутаровый альдегид, (3) процессом, где употребляют средство для повторного дубления, которое состоит из синтетического дубильного вещества и смолы, из которых синтетическое дубильное вещество состоит из (а) смеси ароматической сульфоновой кислоты и продукта конденсации ароматической сульфоновой кислоты с формальдегидом, (b) метиленового циклического полимера ароматической сульфоновой кислоты с гидроксиароматическим соединением, и (с) глиоксаля, причем смола образована (а) полимером акриловой кислоты, метакриловой кислоты, сложного эфира акриловой кислоты или сложного эфира метакриловой кислоты, или их смесью, и их сополимером, и (b) продуктом поликонденсации меламина с формальдегидом, в котором средство для повторного дубления, имеющее вышеупомянутый состав, используют для выполнения повторного дубления, с последующим крашением, а также обработкой для эмульсионного жирования с использованием средства для эмульсионного жирования, составленного (а) синтетическим маслом и натуральным маслом, и (b) смесью синтетического масла и натурального масла, и (4) последующей обработкой после повторного дубления.»

Ниже разъясняются признаки каждого способа, реализуемого для получения кожи, удовлетворяющей настоящему изобретению.

А. «Кожа, полученная (1) предварительной обработкой перед дублением, (2) процессом дубления, где в качестве дубильного средства используют глутаровый альдегид, (3) процессом, где употребляют средство для повторного дубления, которое состоит из синтетического дубильного вещества и смолы, из которых синтетическое дубильное вещество состоит из (а) продукта конденсации ароматической сульфоновой кислоты с формальдегидом или смеси ароматической сульфоновой кислоты и продукта конденсации ароматической сульфоновой кислоты с формальдегидом, (b) метиленового циклического полимера ароматической сульфоновой кислоты с гидроксиароматическим соединением или смеси ароматической сульфоновой кислоты и метиленового циклического полимера ароматической сульфоновой кислоты с гидроксиароматическим соединением, и (с) глиоксаля, причем смола составлена (а) полимером(-ами) акриловой кислоты, метакриловой кислоты, сложного эфира акриловой кислоты или сложного эфира метакриловой кислоты, и смесью таковых, и сополимером(-ами) таковых и смесью таковых, и (b) продуктом поликонденсации меламина с формальдегидом, в котором средство для повторного дубления, имеющее вышеуп