Галлотанниновые соединения в композициях для покрытия литографических печатных форм

Галлотанниновые соединения в композициях для покрытия литографических печатных форм

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к литографическим печатным формам и их покрытиям. Более конкретно, настоящее изобретение относится к галлотаннину и галлотанниновым соединениям и их использованию в композициях покрытий для литографических печатных форм.

Уровень техники, к которой относится изобретение

В литографической печати печатную форму устанавливают на цилиндр печатной машины. Печатная форма содержит на своей поверхности литографическое изображение, а печатную копию получают нанесением краски на данное изображение и последующим переносом краски с печатной формы на принимающий материал, как правило, лист бумаги. Обычно краску сначала переносят на промежуточное покрытие, которое, в свою очередь, переносит краску на поверхность принимающего материала (офсетная печать).

В традиционной, так называемой «иммерсионной» или «влажной» литографической печати краску, а также водный увлажняющий раствор (также называемый «увлажняющая жидкость») подают на литографическое изображение, которое состоит из олеофильных (или гидрофобных, т.е. принимающих краску и отталкивающих воду) областей, а также гидрофильных (или олеофобных, т.е. принимающих воду и отталкивающих краску) областей. Когда поверхность печатной формы увлажняют водой и наносят краску, гидрофильные области удерживают воду и отталкивают краску, а принимающие краску области принимают краску и отталкивают воду. В процессе печати краску переносят на поверхность принимающего материала, в результате чего должно воспроизводиться изображение.

Литографические печатные формы, как правило, включают подвергаемый экспонированию слой (также называемый «экспонируемый слой» или «экспонируемое покрытие), нанесенный на гидрофильную поверхность подложки, обычно алюминиевую. Экспонируемый слой включает один или несколько чувствительных к облучению компонентов, часто диспергированных в подходящем связующем веществе.

Чтобы получить литографическое изображение на печатной форме, печатную форму экспонируют под действием направленного облучения. Это можно осуществлять различными способами. В прямом цифровом экспонировании (с компьютера на печатную форму) печатные формы можно экспонировать, используя инфракрасные или ультрафиолетовые лазеры или источники света. Таким лазером или источником света можно управлять в цифровом режиме через компьютер; т.е. лазер можно включать или выключать таким образом, что на экспонирование предшественника по изображению можно воздействовать посредством оцифрованной информации, содержащейся в компьютере. Следовательно, экспонируемые слои печатных форм, которые подлежат экспонированию по изображению посредством таких систем воспроизведения изображений, должны быть чувствительными к облучению в ближней инфракрасной или ультрафиолетовой области спектра.

Экспонирующее устройство, таким образом, переводит изображение на печатную форму, вызывая локализованное изменение экспонируемого слоя. Фактически, в таких системах экспонируемый слой, как правило, содержит краситель или пигмент, который поглощает падающее излучение, и поглощенная энергия инициирует реакцию, производящую изображение. Воздействие экспонирующего облучения включает физический или химический процесс в экспонируемом слое таким образом, что экспонированные области становятся отличными от неэкспонированных областей, и при проявлении изображение образуется на печатной форме. Изменение в экспонируемом слое может представлять собой изменение гидрофильности/олеофильности, растворимости, жесткости и т.д.

После облучения экспонированные области или неэкспонированные области экспонируемого слоя удаляют с помощью подходящего проявителя, открывая нижележащую гидрофильную поверхность подложки. Проявители представляют собой обычно водные щелочные растворы, которые могут также содержать органические растворители.

В качестве альтернативы, «проявляемую в печатной машине» литографическую печатную форму можно непосредственно устанавливать на печатную машину после экспонирования и проявлять посредством контакта с краской и/или увлажняющим раствором во время начала работы печатной машины. Другими словами, экспонированные области или неэкспонированные области экспонируемого слоя удаляют с помощью краски и/или увлажняющего раствора, а не проявителя. Более конкретно, так называемая система проявления в печатной машине представляет собой систему, в которой экспонированную печатную форму устанавливают на цилиндр печатной формы печатной машины, и увлажняющий раствор и краска поступают на него в процессе вращения цилиндра, чтобы удалять нежелательные области. Эта технология позволяет экспонированную, но не проявленную печатную форму (также называемую «предшественник печатной формы») устанавливать в неизменном виде на печатную машину и превращать в проявленную печатную форму на обычной печатной линии.

Если удаляют экспонированные области, предшественник является позитивным. Напротив, если удаляют неэкспонированные области, предшественник является негативным. В каждом случае остающиеся области экспонируемого слоя (т.е. области изображения) принимают краску, а области гидрофильной поверхности, открываемые в процессе проявления, принимают воду и водные растворы, как правило, увлажняющий раствор, и не принимают краску.

На известном уровне техники описаны проявляемые в печатной машине негативные литографические (офсетные) печатные формы.

Например, в патенте США №5569573 описаны литографические печатные формы, включающие экспонируемый лазером слой, который содержит микроинкапсулированные олеофильные материалы в гидрофильных полимерных связующих веществах.

В европейском патенте №0770495 описаны литографические печатные формы, включающие поглощающие в ближней инфракрасной области материалы, полимерные связующие вещества и термопластические частицы, способные коалесцировать под действием тепла.

В патенте США №6983694 описаны проявляемые в печатной машине негативные офсетные печатные формы, покрытые чувствительными в ближней инфракрасной области композициями, содержащими термопластические полимерные частицы, такие как частицы полистирола или сополимера акрилонитрила и стирола, нереакционноспособное гидрофильное полимерное связующее вещество и поглощающие в ближней инфракрасной области красители.

В патенте США №6261740 описана непроявляемая негативная экспонируемая лазером литографическая офсетная печатная форма, содержащая чувствительную к облучению композицию, нанесенную на гидрофильную подложку. Эта чувствительная к облучению композиция включает сополимеры, имеющие катализируемые кислотами боковые группы, которые были получены полимеризацией из N-алкоксиметилметакриламида и 3,4-эпоксициклогексилметилметакрилата. Она дополнительно включает связующие вещества на основе фенолоальдегидных полимеров, соль йодония в качестве источника кислоты, поглощающий в ближней инфракрасной области краситель, поглощающие в видимой области красители и пленкообразующие добавки. При воздействии лазерного излучения в ближней инфракрасной области происходит реакция сшивки по механизму катионной полимеризации. Неэкспонированную область можно проявить на печатной машине с помощью увлажняющего раствора.

Кроме того, в патентах США №№6124425 и 6177182 описаны проявляемые в печатной машине негативные офсетные печатные формы, покрытые поглощающими в тепловой (ближней инфракрасной) области полимерами, которые вступают в реакции сшивки по механизму катионной полимеризации при воздействии облучения в ближней инфракрасной области. Поглощающие в ближней инфракрасной области хромофорные функциональные группы присоединяются к основной полимерной цепи посредством простых эфирных и аммонийных связей.

В патенте США №696,422 описаны негативные офсетные печатные формы, содержащие покрытия на основе композиции, чувствительной к ближнему инфракрасному излучению, включающей поглощающие в ближней инфракрасной области молекулярные красители, источники радикалов, полимеризуемые по радикальному механизму уретановые соединения, реакционноспособные полимерные связующие вещества и другие добавки.

Кроме того, в патентах США №№6969575 и 7001704 описаны проявляемые в печатной машине негативные офсетные печатные формы, содержащие формирующий изображение слой, который включает поглощающие в ближней инфракрасной области микрокапсулы и выделяющее кислоту соединение.

В патентах США №№6582882, 6846614 и 6899994 и патентной заявке США №2005/0123853 описаны проявляемые в печатной машине негативные офсетные печатные формы, покрытые экспонируемыми тепловым облучением композициями, которые содержат полимерные связующие вещества, инициирующие системы и полимеризуемые компоненты. Описанные полимерные связующие вещества представляют собой сополимеры, содержащие нереакционноспособные полиэтиленоксидные и полипропиленовые блоки, или привитые сополимеры, содержащие нереакционноспособные полиэтиленоксидные боковые цепи, сополимеризованные с акрилонитрилом, стиролом и другими мономерами. Полимеризуемые компоненты представляют собой вязкие жидкие олигомеры, содержащие множество акриловых функциональных групп. Инициирующая система содержит поглощающие в ближней инфракрасной области красители и образующие радикалы соединения, такие как триазин и соли йодония.

В патенте США №7261998 описаны проявляемые на печатной машине и вне печатной машины негативные офсетные печатные формы, содержащие формирующий изображение слой, который включает поглощающие в ближней инфракрасной области красители, содержащие тетраарилпентадиеновый хромофор, полимерное связующее вещество, включающее гидрофобную основную цепь, с которой полиалкиленгликольные боковые цепи связаны непосредственно или косвенно, и образующую свободные радикалы соль йодония. Формирующий изображение слой дополнительно включает, в качестве активатора адгезии, неионный жидкий фосфат-акрилат, молекулярная масса которого составляет по меньшей мере 250.

В патентной заявке США №2009/0186299 описана негативная экспонируемая покровная композиция, которая включает инициирующий элемент, поглощающее в ближней инфракрасной области соединение, полимерное связующее вещество и активатор адгезии для увеличения устойчивости к печати покровной композиции. Описанные активаторы адгезии представляют собой жидкие органические соединения, содержащие ненасыщенную этиленовую двойную связь углерод-углерод, которая соединена с алкоксисилильной или гидроксисилильной группой, такой как винилтриметоксисилан, винилметилдиметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винилтрис(2-метоксиэтокси)силан, винилтриацетилоксисилан, 3-акрилоксипропилтриметоксисилан, 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан, и 3-метакрилоксипропилметилдиметоксисилан.

В патентной заявке США №2009/0111051 описана негативная экспонируемая покровная композиция, включающая инициирующий элемент, поглощающее в ближней инфракрасной области соединение, полимерное связующее вещество и стабилизирующую композицию. Стабилизирующая композиция включает жидкую полиэтиленгликоль дикислоту и свободнорадикальные реакционноспособные соединения, содержащие концевую уреидогруппу, например, Sipomer WAM II от фирмы Rhodia (США) и 1-[N-[поли(3-алкокси-2-гидроксипропил)]-2-аминоэтил]-2-имидазолидинон от фирмы Aldrich Chemical Company (США).

Позитивные литографические (офсетные) печатные формы, содержащие чувствительные к облучению лазером в ближней инфракрасной области полимерные покрытия, также описаны в известном уровне техники. См., например, WO 97/39894, EP 0823327, EP 0909627, WO 98/42507. В этих документах описано получение термочувствительных покрытий, содержащих новолак и полимерные соединения типа (мет)акрилата, поглощающие в ближней инфракрасной области соединения и ингибирующие растворение соединения. Поглощающие в ближней инфракрасной области и ингибирующие растворение соединения препятствуют растворению полимерного соединения в жидком проявителе. Это обусловлено образованием сетчатой структуры за счет образования водородных связей и/или ионных взаимодействий с покровной композицией. При экспонировании лазерным светом в ближней инфракрасной области эта сетчатая структура в экспонированных областях быстрее разрушается и растворяется в жидком проявителе по сравнению с неэкспонированными областями (области изображения).

Однако различие в растворимости между экспонированными и неэкспонированными областями может иногда изменяться во время хранения и использования печатной формы. В известном уровне техники описаны различные подходы к решению указанных выше проблем.

Например, в патенте США №6461795 описана обработка литографических печатных форм перед отгрузкой покупателям при предпочтительной температуре от 50 до 60°C и низкой относительной влажности в течение нескольких часов для ускорения образования устойчивой сетчатой структуры в покровной композиции. Этот способ термической обработки, однако, увеличивает стоимость и время изготовления литографических печатных форм.

В патенте США №6613494 описано нанесение тонкого поверхностного слоя для защиты неэкспонированных областей полимерного покрытия от воздействия жидкого проявителя. Такой подход также увеличивает стоимость и время изготовления литографических печатных форм.

В патенте США №6420087 описано получение покровных композиций, содержащих силоксановые соединения в качестве защищающего изображение вещества в целях уменьшения растворения неэкспонированных областей в процессе проявления. Присутствие этих силоксановых соединений вызывает, однако, некоторое разделение фаз в растворе для покрытия, затрудняя нанесение данной композиции на подложки, например, при нанесении покрытия валиком, и точечные отверстия. Кроме того, такие силоксановые соединения не растворяются в щелочных проявителях. Они вызывают образование осадка в устройстве для обработки и переосаждаются на печатных формах, сокращая срок службы проявителя.

В WO 2004/020484 описано получение покровных композиций, в состав которых входят ацетальные сополимеры, содержащие концевые боковые группы карбоновой кислоты, сульфоновой кислоты и фосфорной кислоты, полимер новолак, поглощающие в ближней инфракрасной области красители, поглощающий в видимой области краситель и защищающее изображение вещество, для производства обладающих высокой химической стойкостью и термочувствительностью позитивных литографических офсетных печатных форм. Для таких покровных композиций требуется последующая термическая обработка при 50°C в течение суток для защиты области изображения от воздействия проявителя.

В патентах США №№6255033 и 6541181 описаны получение и использование ацетальных сополимеров, содержащих карбоксильные, гидроксильные, галогенидные, метоксильные, и ацетиленовые функциональные группы, в качестве связующих полимеров для производства позитивных литографических офсетных печатных форм, которые можно экспонировать лазерным облучением в ближней инфракрасной области. Для таких покровных композиций требуется активатор адгезии и поглощающий в ближней инфракрасной области краситель в качестве ингибитора растворения. На практике высокие уровни содержания поглощающего в ближней инфракрасной области красителя и поглощающего в видимой области красителя используют для дифференциации между экспонированными и неэкспонированными областями в процессе проявления. Кроме того, присутствие таких малых органических молекул в покровных композициях может вызывать разделение фаз в процессе нанесения. Это также уменьшает механическую прочность и вызывает расплывание изображения во время хранения.

В патентах США №№6124425 и 6177182 описано получение термочувствительных полимерных покровных композиций для позитивных литографических печатных форм, включающих поглощающие в ближней инфракрасной области хромофоры, привитые на основную цепь полимера типа новолак и полимеров на основе акрилатов и метакрилатов. Покровные композиции могут необязательно содержать другие связующие полимеры и пленкообразующие добавки. Использование поглощающих в ближней инфракрасной области полимеров в термочувствительных полимерных покровных композициях обнаружило несколько преимуществ, таких как быстрое образование устойчивой сетчатой структуры и хорошую устойчивость неэкспонированной области к воздействию жидкого проявителя без необходимости термической обработки или защитного поверхностного слоя.

В патенте США №7473515 описано получение термочувствительных полимерных покровных композиций для позитивных литографических печатных форм, включающих поглощающие в ближней инфракрасной области хромофоры, привитые на основную цепь ацетальных сополимеров. Покровные композиции могут необязательно содержать связующие полимеры типа новолак, красители и пленкообразующие добавки.

В патенте США №754,462 описано получение термочувствительных полимерных покровных композиций для позитивных литографических печатных форм, включающих фенолформальдегидные или ацетальные полимерные связующие вещества, поглощающие в ближней инфракрасной области красители и низкомолекулярные ускоряющие проявление соединения, такие как диалкиламинобензойная кислота.

В патентной заявке США №2009/0004599 описано получение термочувствительных полимерных покровных композиций для позитивных литографических печатных форм, включающих ацетальный полимер, содержащий циклические сложноэфирные боковые группы для повышения стойкости к используемым в печати химическим веществам, таким как заменяющие спирт увлажняющие растворы, растворы для промывания при использовании ультрафиолетового облучения и краски, закрепляющиеся под действием ультрафиолетового облучения.

В WO 99/11458 также описаны позитивные литографические офсетные печатные формы.

Несмотря на все эти достижения предшествующего уровня техники, по-прежнему остается потребность в новых материалах и новых покрытиях для литографических печатных форм.

Сущность изобретения

В соответствии с настоящим изобретением, предлагаются следующие объекты изобретения:

Объект 1. Галлотанниновое соединение, включающее галлотаннин, в котором по меньшей мере одна гидроксильная группа замещена заместителем.

Объект 2. Галлотанниновое соединение по п.1, молекулярная масса которого составляет более чем 1701 г/моль.

Объект 3. Галлотанниновое соединение по п.1 или 2, в котором более чем одна гидроксильная группа галлотаннина замещена указанными заместителями, причем заместители, замещающие каждую из гидроксильных групп, являются одинаковыми или отличаются друг от друга.

Объект 4. Галлотанниновое соединение по любому из пп.1-3, в котором заместитель связан (заместители связаны) непосредственно с галлотаннином.

Объект 5. Галлотанниновое соединение по любому из пп.1-3, в котором заместитель связан (заместители связаны) с галлотаннином через соединительную группу.

Объект 6. Галлотанниновое соединение по п.5, в котором соединительная группа представляет собой алкильную группу, необязательно включающую одну или несколько сложноэфирных групп, групп простого эфира, аминогрупп, амидогрупп, мочевинных групп, карбаматных групп, сульфонамидных групп или функциональных групп

Объект 7. Галлотанниновое соединение по любому из пп.1 или 6, в котором заместитель включает (заместители включают) молекулу, олигомер или полимер, которые используют в покрытиях литографических печатных форм, галлотаннин или другое галлотанниновое соединение.

Объект 8. Галлотанниновое соединение по любому из пп.1-7, в котором заместитель включает (заместители включают):

a) сшиватель,

b) инициатор,

c) активатор адгезии,

d) активатор водородных связей,

e) хромофор,

f) связующее вещество,

g) любые другие молекулы, олигомеры или полимеры, которые используют в покрытиях литографических печатных форм,

h) галлотаннин или

i) другое галлотанниновое соединение.

Объект 9. Галлотанниновое соединение по любому из пп.1-8, в котором галлотанниновое соединение представляет формула

где каждый R₁ независимо представляет собой гидроксил или включает одно или несколько из следующих соединений:

a) сшиватель,

b) инициатор,

c) активатор адгезии,

d) активатор водородных связей,

e) хромофор и

f) связующее вещество,

g) любые другие молекулы, олигомеры или полимеры, которые используют в покрытиях литографических печатных форм,

h) галлотаннин или

i) другое галлотанниновое соединение

и необязательно включает соединительную группу,

при том условии, что по меньшей мере один R₁ не представляет собой гидроксил.

Объект 10. Галлотанниновое соединение по п.8 или 9, в котором сшиватель включает функциональную группу, способную вступать в реакцию сшивки по механизму радикальной полимеризации.

Объект 11. Галлотанниновое соединение по п.10, в котором функциональная группа, способная вступать в реакцию сшивки по механизму радикальной полимеризации, представляет собой акрилат, метакрилат, акриламид, метакриламид, алкилакрилат, алкилметакрилат, алкилакриламид, алкилметакриламид, простой виниловый эфир, аллил или стирил.

Объект 12. Галлотанниновое соединение по п.8 или 9, в котором сшиватель включает функциональную группу, способную вступать в реакцию сшивки по механизму катионной полимеризации.

Объект 13. Галлотанниновое соединение по п.12, в котором функциональная группа, способная вступать в реакцию сшивки по механизму катионной полимеризации, представляет собой группу N-алкоксиметиламидо, N-гидроксиметиламидо, N-алкоксиметилакриламидо, N-алкоксиметилметакриламидо, гидроксиалкил, эпокси или оксетан.

Объект 14. Галлотанниновое соединение по п.8 или 9, в котором активатор водородных связей включает одну или несколько алкильных и/или арильных групп, и в котором алкильные и/или арильные группы включают одну или несколько функциональных групп, способных образовывать водородные связи, причем алкильные и/или арильные группы необязательно содержат в качестве заместителей алкил, арил, алкиларил и/или поли(алкиленгликоль).

Объект 15. Галлотанниновое соединение по п.7, в котором покрытие литографических печатных форм представляет собой экспонируемое покрытие.

Объект 16. Галлотанниновое соединение по п.15, в котором экспонируемое покрытие является негативным.

Объект 17. Галлотанниновое соединение по п.15, в котором экспонируемое покрытие является позитивным.

Объект 18. Галлотанниновое соединение по любому из пп.15-17, в котором экспонируемое покрытие является чувствительным к облучению в ближней инфракрасной области.

Объект 19. Галлотанниновое соединение по любому из пп.15-17, в котором экспонируемое покрытие является чувствительным к ультрафиолетовому облучению.

Объект 20. Способ получения галлотаннинового соединения, который включает следующие стадии:

a) получение галлотаннина; и

b) замещение по меньшей мере одной гидроксильной группы галлотаннина заместителем, в котором заместитель является таким, как описано в любом из пп.1-19.

Объект 21. Композиция для покрытия печатных форм, включающая галлотаннин и/или галлотанниновое соединение по любому из пп.1-18.

Объект 22. Покровная композиция по п.21, где указанная покровная композиция включает по меньшей мере 1,0 мас.% галлотаннина.

Объект 23. Покровная композиция по п.21, где указанная покровная композиция включает указанное галлотанниновое соединение.

Объект 24. Покровная композиция по п.23, где указанная покровная композиция включает от приблизительно 1 до приблизительно 40 мас.% указанного галлотаннинового соединения.

Объект 25. Покровная композиция по любому из пп.21-24, где покровная композиция представляет собой негативную экспонируемую покровную композицию.

Объект 26. Покровная композиция по любому из пп.21-24, где покровная композиция представляет собой позитивную экспонируемую покровную композицию.

Объект 27. Литографическая печатная форма, включающая покрытие, полученное с использованием покровной композиции по любому из пп.21-26.

Объект 28. Способ получения литографической печатной формы, который включает следующие стадии:

a) изготовление подложки, и

b) нанесение покровной композиции по любому из пп.21-26 на подложку.

Объект 29. Способ печати, который включает следующие стадии:

a) изготовление литографической печатной формы, как описано в п.27,

b) экспонирование печатной формы экспонирующим облучением,

c) проявление экспонированной печатной формы и

d) использование проявленной печатной формы на печатной машине для печати.

Краткое описание чертежей

В прилагаемых чертежах:

фиг.1 (a)-(f) представляют реакционноспособные йодониевые олигомеры, включенные в Tuxedo® 600PFB, коммерчески доступный от American Dye Source, Inc.;

фиг.2 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения RGT-01;

фиг.3 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения RGT-02;

фиг.4 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения Gallo-25X;

фиг.5 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения Gallo-Iodo;

фиг.6 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения Gallo-Triazine;

фиг.7 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения RGT-03;

фиг.8 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения RGT-04;

фиг.9 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения MCI09-M090;

фиг.10 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения MCI09-H01;

фиг.11 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения MCI09-H02;

фиг.12 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения MCI09-H03;

фиг.13 представляет идеальную структуру промежуточного соединения MCI09-040;

фиг.14 представляет идеальную структуру галлотаннинового дендримера MCI09-D001;

фиг.15 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения MCI09-M100;

фиг.16 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения MCI09-M102;

фиг.17 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения MCI09-P200;

фиг.18 представляет ультрафиолетовый, видимый и ближний инфракрасный спектры MCI09-P200 и поглощающего в ближней инфракрасной области красителя ADS830AT в 2-метоксипропаноле;

фиг.19 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения MCI09-P204;

фиг.20 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения Gallo-NDQ;

фиг.21 представляет гельпроникающие хроматограммы MCI09-009 и CI09-052;

фиг.22 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения MCI09-P052;

фиг.23 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения MCI09-P054;

фиг.24 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения MCI09-P056;

фиг.25 представляет гельпроникающие хроматограммы MCI08-P020 до и после реакции с тремя эквивалентами MCI09-040;

фиг.26 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения MCI09-P058;

фиг.27 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения MCI09-P208;

фиг.28 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения MCI09-P202;

фиг.29 представляет идеальную структуру галлотаннинового соединения MCI09-P206;

фиг.30 представляет идеальную структуру полимерной частицы PP-01;

фиг.31 представляет идеальную структуру полимерной частицы PP-02;

фиг.32 представляет идеальную структуру полимерной частицы PP-07; и

фиг.33 представляет идеальную структуру полимерной частицы PP-06.

Подробное описание изобретения

Галлотанниновое соединение

Далее будет рассмотрено подробно настоящее изобретение, которое предлагает, в первом аспекте, галлотанниновое соединение, включающее галлотаннин, в котором по меньшей мере одна гидроксильная группа замещена заместителем.

Галлотаннин, также известный как дубильная кислота, представляет собой твердое вещество, хорошо растворимое в воде. Он является полифенолом, выделенным из растений, и имеет следующую идеальную структуру на основе сложного эфира глюкозы и галловой кислоты:

Как видно выше, галлотаннин включает несколько гидроксильных функциональных групп. Эти гидроксильные группы могут быть частично или полностью замещены различными заместителями.

Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что галлотаннин или галлотанниновые соединения, в которых по меньшей мере одна из гидроксильных групп замещена другим заместителем, можно использовать в покрытиях литографических печатных форм. Фактически, было неожиданно обнаружено, что галлотаннин и такие галлотанниновые соединения, как правило, способствуют адгезии покрытия к подложке, что позволяет увеличивать количество печатаемых экземпляров по сравнению с аналогичными покрытиями без галлотаннина или таких галлотанниновых соединений. Более конкретно, как можно видеть в приведенных ниже примерах, было обнаружено, что галлотаннин и галлотанниновые соединения можно использовать в покрытиях для печатных форм, так как эти соединения склонны улучшать адгезию чувствительного к облучению покрытия к подложке. Авторы настоящего изобретения наблюдали, что добавка нескольких массовых процентов галлотаннина или таких галлотанниновых соединений к известному покрытию, как правило, является достаточной, чтобы улучшить свойства покрытия, такие как его адгезия и величина печатаемого тиража.

Действительно, авторы настоящего изобретения обнаружили, что практически все молекулы, олигомеры или полимеры, используемые в покрытиях литографических печатных форм, могут быть присоединены к галлотаннину таким образом, чтобы использовать благоприятный эффект галлотанниновых соединений, как иллюстрируют приведенные ниже примеры. Молекулы, олигомеры или полимеры могут представлять собой те, которые используют в любых покрытиях для литографических печатных форм, т.е. в грунтовочных покрытиях, экспонируемых покрытиях, поверхностных покрытиях и т.д. В варианте осуществления заместители могут представлять собой молекулы, олигомеры или полимеры, используемые в экспонируемых покрытиях. Более конкретно, экспонируемое покрытие может быть негативным. В других вариантах осуществления оно является позитивным. В вариантах осуществления экспонируемое покрытие является чувствительным к облучению в ближней инфракрасной области. В других вариантах осуществления экспонируемое покрытие является чувствительным к ультрафиолетовому облучению.

Не ограничивающие примеры заместителей, которые могут замещать гидроксильные группы галлотаннина в галлотанниновом соединении, включают заместители, включающие:

- сшиватели,

- инициаторы,

- активаторы адгезии,

- активаторы водородных связей,

- хромофоры,

- связующие вещества,

- любые другие молекулы, олигомеры или полимеры, которые используют в покрытиях литографических печатных форм,

- галлотаннин и

- другое галлотанниновое соединение.

Разумеется, можно заместить несколько гидроксильных групп галлотаннина, чтобы получить галлотанниновое соединение. Нет необходимости в том, чтобы все гидроксильные группы были замещены заместителями одинакового типа. Нет необходимости и в том, чтобы все заместители определенного типа были одинаковыми.

Как отмечено выше, заместитель может представлять собой галлотаннин или другое галлотанниновое соединение. Авторы настоящего изобретения фактически обнаружили, что несколько молекул галлотаннина или галлотанниновые соединения, как описано в настоящем документе, могут соединяться вместе с образованием дендримеров. Эти дендримеры проявляют описанный в настоящем документе положительный эффект, когда их используют в печатных формах. В вариантах осуществления данные дендримеры содержат от 2 до 25 галлотанниновых ядер.

Специалист оценит, что некоторые из указанных выше заместителей можно использовать в негативных формах, позитивных формах или в обоих типах печатных форм. Следовательно, специалист будет знать, как смешивать и совмещать данные заместители для достижения желательного эффекта.

Галлотаннин имеет молекулярную массу, которая составляет 1701,22 г/моль. По существу, в вариантах осуществления галлотанниновые соединения согласно настоящему изобретению имеют молекулярную массу, которая составляет более чем, например, приблизительно 1702 г/моль или более. В вариантах осуществления галлотанниновое соединение имеет молекулярную массу 2000, 2500, 3000, 3500 г/моль или более. Молекулярная масса может также быть намного выше, чем указанная выше, например, в тех случаях, где один из заместителей представляет собой полимер, и в случае дендримеров.

Специалист оценит, что заместители, в том числе, сшиватели, инициаторы, активаторы адгезии, активаторы водородных связей, хромофоры и связующие вещества (а также, в случае дендримеров, другие молекулы галлотаннина или галлотанниновые соединения) можно присоединять непосредственно к галлотаннину. В качестве альтернативы, заместитель связан (заместители связаны) с галлотаннином через соединительную группу. Характер этой соединительной группы будет выбран таким образом, чтобы предотвратить вмешательство в функционирование группы, которую она соединяет с галлотаннином, и обеспечить простоту ее использования в синтезе галлотаннинового соединения, однако ее точное строение не имеет решающего значения.

В вариантах осуществления соединительная группа может представлять собой алкильную группу, необязательно содержащую одну или несколько сложноэфирных групп, групп простого эфира, аминогрупп, амидогрупп, мочевинных, карбаматных, сульфонамидных или функциональных групп (или любое сочетание указанных групп).

Алкильная группа может быть линейной, разветвленной и/или циклической. Другими словами, алкильная группа может одновременно включать линейные части, разветвленные части и циклические части. Алкильная группа может содержать от 1 до 50 атомов углерода. Когда в приведенном выше описании указано, что алкильная группа необязательно содержит перечисленные функциональные группы, это означает, что функциональные группы могут находиться на конце алкильной группы или между любыми двумя атомами углерода алкильной группы или ее заместителей. Для большей определенности, когда более чем одна функциональная группа включена в алкильную группу, эти функциональные группы не обязательно должны быть разделены атомами углерода алкильной группы, т.е. они могут быть непосредственно соединены друг с другом. Для большей определенности, в настоящем документе функциональная группа простого эфира представляет собой -O-; сложноэфирная функциональная группа (или соединительная группа) представляет собой -(C=O)-O- или -O-(C=O)-; функциональная аминогруппа представляет собой -NR₃-, функциональная амидная группа (или амидогруппа) (или соединительная группа) представляет собой -(C=O)-NR₃- или -NR₃-(C=O)-; мочевинная функциональная группа представляет собой -NR₃-(C=O)-NR₃-; сульфонамидная функциональная группа представляет собой -SO₂-NR₃- или -NR₃-SO₂-; и карбаматная функциональная группа представляет собой -NR₃-(C=O)-O- или -O-(C=O)-NR₃-, причем R₃ представляет собой водород или алкил.

Более конкретно, в вариантах осуществления предлагается галлотанниновое соединение формулы:

где каждый R₁ независимо представляет собой гидроксил или включает одно или более из следующих соединений:

- сшиватель,

- инициатор,

- активатор адгезии,

- активатор водородных связей,

- хромофор,

- связующее вещество,

- любые другие молекулы, олигомеры или полимеры, которые используют в покрытиях литографических печатных форм,

- галлотаннин или

- другое галлотанниновое соединение,

и необязательно включает соединительную группу,

при том условии, чт