Способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов

Способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к способу получения новых гетероциклических азот- и серосодержащих соединений, а именно замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров для получения биологически активных веществ, для синтеза фталоцианинов.

Из уровня техники не известны способы получения данных соединений, поэтому задачей изобретения является разработка способа получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов структурной формулы

Поставленная задача достигается тем, что в качестве исходных реагентов для синтеза замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов используются высокоактивный субстрат - 4-бром-5-нитрофталонитрил (1), эфиры 2-тиоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбоновых кислот (2), полученные по классической трехкомпонентной реакции Биджинелли из ароматических альдегидов, тиомочевины и ацетоуксусного (бензоилуксусного) эфира, а также триэтиламин (ТЭА) в качестве депротонирующего агента.

Взаимодействие указанных реагентов протекает при температуре 18…35°C и мольном соотношении (1):(2):(ТЭА)=1:1:2, в течение 12-30 часов в растворе ДМФА. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°C. Выделившийся смолистый осадок деконтируют от водного слоя, перекристаллизовывают из спирта, выпавший осадок (3) отфильтровывают и сушат на воздухе.

Строение полученных соединений подтверждено методами ИК, ЯМР Н¹, NOESY-спектроскопией и масс-спектрометрией.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Этиловый эфир 7,8-дициано-2-метил-4-фенил-4H-пиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазол-3-карбоновой кислоты (3а).

К раствору 0,01 моль соединения (2а) в 10 мл ДМФА прибавляют 0,01 моль 4-бром-5-нитрофталонитрила (1) и 0,02 моль триэтиламина (ТЭА), перемешивают при температуре 20…30°C в течение 24 часов. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°C. Выделившийся смолистый осадок деконтируют от водного слоя, перекристаллизовывают из спирта, выпавший осадок (3а) отфильтровывают и сушат на воздухе. Получают 0,011 г (67% от теории) этилового эфира 7,8-дициано-2-метил-4-фенил-4H-пиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазол-3-карбоновой кислоты - порошок ярко желтого цвета, Т_пл.=233-234°C.

Примеры 2, 3, 4. Другие замещенные 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолы получают аналогично примеру 1. Физико-химические характеристики замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензо-тиазолов приведены в Таблице 1.

Таблица 1

Способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов общей формулы заключающийся в том, что в качестве исходных реагентов для синтеза замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов используют 4-бром-5-нитрофталонитрил (1), эфиры 2-тиоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбоновых кислот (2) в присутствии триэтиламина в качестве депротонирующего агента; взаимодействие указанных реагентов протекает при температуре 18…35°C и мольном соотношении (1):(2):(ТЭА)=1:1:2, в течение 12-30 часов в растворе ДМФА, после чего реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с T=0…25°С, выделившийся смолистый осадок деконтируют от водного слоя, перекристаллизовывают из спирта, выпавший осадок целевого продукта отфильтровывают и сушат на воздухе.