Поглощающие уф-излучение трифункциональные соединения и их применение

Поглощающие уф-излучение трифункциональные соединения и их применение

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к классу соединений, предназначенных для изготовления офтальмологических линз (включая контактные линзы и внутриглазные линзы), способных блокировать ультрафиолетовое (УФ) излучение и тем самым в определенной степени защищать роговицу от повреждений, вызываемых УФ-излучением. Настоящее изобретение также относится к поглощающим УФ-излучение офтальмологическим линзам и способам изготовления поглощающих УФ-излучение офтальмологических линз.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Обычно контактные линзы при массовом производстве изготавливают по так называемой технологии литьевого формования, которая включает инициируемую термически или УФ-излучением свободнорадикальную полимеризацию образующей линзу композиции, включающей виниловые мономеры и/или виниловые макромеры, в формах. Инициируемая УФ-излучением полимеризация обычно является предпочтительной, поскольку ее производственный цикл короче, чем при инициируемой термически полимеризации. В некоторых случаях применения желательно включать поглотитель УФ-излучения в офтальмологическую линзу. Одной методикой является сополимеризация полимеризующегося поглотителя УФ-излучения с другими образующими линзу виниловыми мономерами и/или макромерами, так что поглотитель УФ-излучения ковалентно связывается с сополимером. Сополимеризующиеся бензотриазольные, бензофеноновые и триазиновые поглотители УФ-излучения, которые включают этиленовоненасыщенную группу, ковалентно связанную с их поглощающими УФ-излучение фрагментами, известны и использовались ранее. Однако существует несколько недостатков, связанных с применением известного полимеризующегося поглотителя УФ-излучения. Во-первых, эффективность включения поглотителя УФ-излучения в линзы может быть ненадежной. Кроме того, поглотитель УФ-излучения, содержащийся в образующей линзу композиции, может уменьшить количество УФ-излучения, доступного для инициирования полимеризации, и даже может снизить эффективность ковалентного включения поглотителя УФ-излучения в изготовленные линзы. Непрореагировавшие поглотители УФ-излучения обычно необходимо удалить из линз с помощью одной или большего количества стадий экстракции. Во-вторых, поглотитель УФ-излучения может привести к неэффективной или неравномерной фотополимеризации образующей линзу композиции.

Поэтому необходимо новое поглощающее УФ-излучение соединение, которое характеризуется относительно высокой эффективностью включения и минимальным неблагоприятным влиянием на вызванную УФ-излучением фотополимеризацию образующих линзу композиций.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В настоящем изобретении описаны трифункциональные соединения, применимые для изготовления блокирующих УФ-излучение (или поглощающих УФ-излучение) офтальмологических линз. Соединения состоят из поглощающего УФ-излучение фрагмента, фрагмента инициатора полимеризации, прямо или косвенно связанного с поглощающим УФ-излучение фрагментом, и олефиново- (или этиленово-) ненасыщенную группу, прямо или косвенно связанную с поглощающим УФ-излучение фрагментом и способную вступать в полимеризацию с другими образующими линзу материалами (например, этиленовоненасыщенными соединениями). В предпочтительных вариантах осуществления соединения необязательно препятствуют полимеризации образующих линзу материалов при отверждении. Кроме того, в настоящем изобретении описаны полимеры и офтальмологические линзы, изготовленные из трифункциональных соединений, описанных в настоящем изобретении, а также способы изготовления поглощающих УФ-излучение офтальмологических линз путем использования трифункционального поглощающего УФ-излучение соединения, предлагаемого в настоящем изобретении. Преимущества настоящего изобретения частично будут указаны в приведенном ниже описании и частично будут очевидны из описания или их можно выявить при практической реализации описанных ниже объектов. Преимущества, описанные ниже, будут реализованы и обеспечены с помощью элементов и комбинаций, специально указанных в прилагаемой формуле изобретения. Следует понимать, что приведенное выше общее описание и приведенное ниже подробное описание являются типичными и представлены только для объяснения и не являются ограничивающими.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

Прилагаемые чертежи, которые включены в настоящее изобретение и образуют часть настоящего описания, иллюстрируют некоторые объекты, описанные ниже.

На фиг.1 приведены структуры некоторых предпочтительных трифункциональных соединений, предлагаемых в настоящем изобретении.

На фиг.2-8 приведены типичные схемы реакций получения предпочтительных трифункциональных соединений, предлагаемых в настоящем изобретении.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ниже раскрыты и описаны трифункциональные соединения, композиции и способы, предлагаемые в настоящем изобретении, следует понимать, что объекты, описанные ниже, не ограничиваются конкретными соединениями, способами синтеза или применениями и, разумеется, могут меняться. Также следует понимать, что терминология используется в настоящем изобретении только для описания конкретных объектов и не предназначена для наложения ограничений.

В описании и в прилагаемой формуле изобретения используется целый ряд терминов, которые обладают указанными ниже значениями.

Следует понимать, что при использовании в описании и в прилагаемой формуле изобретения термины в единственном числе включают и термины во множественном числе, если из контекста явно не следует иное. Так, например, указание на "мономер" включает указание на смеси двух или большего количества таких мономеров и т.п.

"Необязательно" или "необязательный" означает, что последующее описанное событие или обстоятельство может или не может осуществиться и что описание включает случаи, когда событие или обстоятельство осуществляется, и случаи, когда оно не осуществляется. Например, выражение "необязательный мостик" означает, что мостик может содержаться или может не содержаться.

Если не указано иное, все технические и научные термины, использованные в настоящем изобретении, обладают теми же значениями, которые обычно известны специалисту с общей подготовкой в области техники, к которой относится настоящее изобретение. В настоящем изобретении используются термины, которые обладают указанными ниже значениями, если не указано иное.

Термин "алкильная группа" при использовании в настоящем изобретении означает одновалентный радикал разветвленного или неразветвленного насыщенного углеводорода, содержащий от 1 до 24 атомов углерода. "Низшая алкильная группа означает алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода.

Термин "арильная группа" при использовании в настоящем изобретении означает любую основанную на атомах углерода ароматическую группу, включая, но не ограничиваясь только ими, бензол, нафталин и т.п. Термин "ароматическая" также включает "гетероарильную группу", которая определяется как ароматическая группа, которая содержит по меньшей мере один гетероатом, включенный в кольцо ароматической группы. Примеры гетероатомов включают, но не ограничиваются только ими, азот, кислород, сету и фосфор. Арильная группа может быть замещенной или незамещенной.

Арильная группа может быть замещена одной или большим количеством групп, включая, но не ограничиваясь только ими, алкил, алкинил, алкенил, арил, галогенид, нитрогруппу, аминогруппу, сложноэфирную группу, кетогруппу, альдегидную группу, гидроксигруппу, карбоксигруппу или алкоксигруппу.

"Алкоксигруппа" при использовании в настоящем изобретении описывается формулой -OR, в которой R обозначает алкильную группу, определенную в настоящем изобретении.

"Арилоксигруппа" при использовании в настоящем изобретении описывается формулой -OR', в которой R' обозначает арильную группу, определенную в настоящем изобретении.

"Арилалкильная группа" при использовании в настоящем изобретении описывается формулой -R-R', в которой R и R' обозначают алкильную группу и арильную группу соответственно, определенную в настоящем изобретении. Примером арилалкильной группы является бензильная группа (-CH₂Ph).

Термин "алкилен" при использовании в настоящем изобретении означает двухвалентный радикал углеводорода.

Термин "алкиленоксидная группа" при использовании в настоящем изобретении означает группу, состоящую из одного или большего количества повторяющихся звеньев, описывающихся формулой -(R^a)_nO-, в которой R^a обозначает линейный или разветвленный С₁-С₁₂-алкилен и n равно от 1 до 10.

"Аминогруппа" при использовании в настоящем изобретении описывается формулой -NR^bR^c, в которой R^b и R^c независимо обозначают водород, С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкильную группу или С₆-С₂₄-арильную группу.

Термин "алкиленаминогруппа" при использовании в настоящем изобретении означает группу, состоящую из одного или большего количества повторяющихся звеньев, описывающихся формулой -(R^a)_nNR^d-, в которой R^a обозначает линейный или разветвленный С₁-С₄-алкилен, n равно от 1 до 10 и R^d обозначает водород, алкильную группу или арильную группу. Термин "дикарбонильная группа" при использовании в настоящем изобретении означает группу или молекулу, содержащую две группы C=O. Каждая карбонильная группа независимо может содержаться в виде альдегидной группы, кетогруппы, сложноэфирной группы, ангидридной группы или карбоксигруппы.

Термин "силиконовая группа" при использовании в настоящем изобретении означает группу или молекулу, содержащую по меньшей мере один атом кремния. Силиконовая группа может быть замещена одной или большим количеством алкильных групп, где алкильные группы могут быть одинаковыми или разными.

"Гидрогель" означает полимерное вещество, которое может поглощать не менее 10 мас.% воды, когда оно полностью гидратировано. Гидрогелевое вещество можно получить путем полимеризации или сополимеризации по меньшей мере одного гидрофильного мономера в присутствии или при отсутствии дополнительных мономеров и/или макромеров или путем сшивки преполимера.

"Силиконовый гидрогель" означает гидрогель, полученный путем сополимеризации полимеризующейся композиции, включающей по меньшей мере один кремнийсодержащий виниловый мономер или по меньшей мере один кремнийсодержащий макромер, или кремнийсодержащий преполимер.

"Гидрофильный" при использовании в настоящем изобретении означает материал или его часть, которая легче связывается с водой, чем липиды.

"Мономер" означает обладающее низкой молекулярной массой соединение, которое можно полимеризовать актинично или термически. Низкая молекулярная масса обычно означает среднюю молекулярную массу, равную менее 700 Да.

При использовании в настоящем изобретении "актиничный" применительно к отверждению, сшивке или полимеризации образующего линзу материала означает, что отверждение (например, сшивка и/или полимеризация) проводят актиничным излучением, таким как, например, УФ (ультрафиолетовое) излучение, излучение в видимой области, ионизирующее излучение (например, гамма-излучение или рентгеновское излучение), микроволновое излучение и т.п. Методики термического или актиничного отверждения хорошо известны специалисту в данной области техники.

"Виниловый мономер" при использовании в настоящем изобретении означает обладающее низкой молекулярной массой соединение, которое содержит этиленовоненасыщенную группу и которое можно полимеризовать актинично или термически. Низкая молекулярная масса обычно означает среднюю молекулярную массу, равную менее 700 Да.

"Гидрофильный виниловый мономер" при использовании в настоящем изобретении означает виниловый мономер, который способен образовать гомополимер, который может поглощать не менее 10 мас.% воды, когда он полностью гидратирован. Примеры гидрофильных виниловых мономеров включают, без наложения ограничений, гидроксизамещенные низш. алкил (С₁-С₈)-(мет)акрилаты, гидроксизамещенные низш. алкилвиниловые эфиры, C₁-С₃-алкил(мет)акриламид, ди-(С₁-С₃-алкил)(мет)акриламид, N-винилпиррол, N-винил-2-пирролидон, 2-винилоксазолин, 2-винил-4,4'-диалкилоксазолин-5-он, 2-и 4-винилпиридин, амино(низш. алкил)- (в котором термин "амино" также включает четвертичный аммоний), моно(низш. алкиламино)(низш. алкил)- и ди(низш. алкиламино)(низш. алкил)(мет)акрилаты, аллиловый спирт, N-винил-C₁-С₃-алкиламид, N-винил-N-С₁-С₃-алкиламид, C₁-C₄-алкоксиполиэтиленгликоль(мет)акрилат, обладающий среднемассовой молекулярной массой, равной до 1500 и т.п. Примерами предпочтительных гидрофильных виниловых мономеров являются N,N-диметилакриламид (ДМА), N,N-диметилметакриламид (ДММА), 2-акриламидогликолевая кислота, 3-акрилоиламино-1-пропанол, N-гидроксиэтилакриламид, N-[трис(гидроксиметил)метил]-акриламид, N-метил-3-метилен-2-пирролидон, 1 -этил-3-метилен-2-пирролидон, 1-метил-5-метилен-2-пирролидон, 1-этил-5-метилен-2-пирролидон, 5-метил-3-метилен-2-пирролидон, 5-этил-3-метилен-2-пирролидон, 1-н-пропил-3-метилен-2-пирролидон, 1-н-пропил-5-метилен-2-пирролидон, 1-изопропил-3-метилен-2-пирролидон, 1-изопропил-5-метилен-2-пирролидон, 1-н-бутил-3-метилен-2-пирролидон, 1-трет-бутил-3-метилен-2-пирролидон, 2-гидроксиэтилметакрилат (ГЭМА), 2-гидроксиэтилакрилат (ГЭА), гидроксипропилакрилат, гидроксипропилметакрилат (ГПМА), триметиламмоний-2-гидроксипропилметакрилатгидрохлорид, аминопропилметакрилатгидрохлорид, диметиламиноэтилметакрилат (ДМАЭМА), глицеринметакрилат (ГМА), N-винил-2-пирролидон (NVP), аллиловый спирт, винилпиридин, С₁-С₄-алкоксиполиэтиленгликоль(мет)акрилат, обладающий среднемассовой молекулярной массой, равной до 1500, N-винилформамид, N-вииилацетамид, N-винилизопропиламнд, N-винил-N-метилацетамид, аллиловый спирт, N-випилкапролактам и их смеси.

"Гидрофобный виниловый мономер" при использовании в настоящем изобретении означает виниловый мономер, который способен образовать гомополимер, который может поглощать не менее 10 мас.% воды. Можно использовать почти любой гидрофобный виниловый мономер. Примеры предпочтительных гидрофильных виниловых мономеров включают метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, изопропилакрилат, циклогексилакрилат, 2-этилгексилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, пропилметакрилат, винилацетат, винилпропионат, винилбутират, винилвалерат, стирол, хлоропрен, винилхлорид, винилиденхлорид, акрилонитрил, 1-бутен, бутадиен, метакрилонитрил, винилтолуол, винилэтиловый эфир, перфторгексилэтилтиокарбониламиноэтилметакрилат, изоборнилметакрилат, трифторэтилметакрилат, гексафторизопропилметакрилат, гексафторбутилметакрилат, их комбинации.

"Макромер" означает обладающее молекулярной массой от средней до высокой соединение или полимер, который содержит функциональные группы, способные к последующим реакциям полимеризации/сшивки. Средняя и высокая молекулярная масса обычно означает среднюю молекулярную массу, превышающую 700 Да. В одном объекте макромер содержит этиленовоненасыщенные группы и его можно полимеризовать актинично или термически.

"Преполимер" означает исходный полимер, который можно отвердить (например, сшить и/или полимеризовать) актинично или термически и получить сшитый и/или полимеризованный полимер, обладающий молекулярной массой, намного большей, чем исходный полимер.

В настоящем изобретении описаны трифункциональные соединения, применимые для изготовления поглощающих УФ-излучение офтальмологических линз. Соединения обычно содержат (1) фрагмент поглотителя УФ-излучения (или компонент), (2) фрагмент инициатора полимеризации, и (3) олефиновоненасыщенную группу, способную вступать в полимеризацию. Каждый компонент ковалентно связан с одной молекулой. В одном объекте трифункциональное соединение описывается формулой I:

в которой:

Z обозначает двухвалентный радикал, который содержит бензотриазольный фрагмент или бензофеноновый фрагмент и описывается формулой (1a), (1b), (1 с) или (1d):

в которой R^3a, R^3b, R^3c, R^2z, R^3z, R^4z и R^1z независимо друг от друга обозначают водород, галоген (Cl, Br, или I), С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкильную группу, C₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкоксигруппу, С₆-С₂₄-арильную или замещенную арильную группу, PG обозначает лабильную защитную группу (например, C₁-C₁₈-алкилкарбонил, три(С₁-С₁₂-алкил)силил, C₁-C₁₈-линейный или разветвленный алкил, С₁-С₁₈-линейный или разветвленный алкоксиалкил и другие, описанные ниже в настоящей заявке);

X обозначает одновалентный радикал, содержащий фрагмент радикального инициатора, выбранный из группы, включающей фосфиноксидную группу (трехвалентный радикал ), пероксидную группу, азидную группу, α-гидроксикетогруппу или α-аминокетогруппу;

Y обозначает одновалентный радикал формулы (2):

в которой Z₁ и Z₂ независимо друг от друга обозначают ковалентную связь, линейный или разветвленный С₁-С₁₂-алкиленовый двухвалентный радикал, линейный или разветвленный С₁-С₁₂-алкиленовый двухвалентный радикал, содержащий одну или большее количество гидроксигрупп, радикал -(CH₂CH₂O)_d-CH₂CH₂-, в котором d является целым числом, равным от 1 до 10, незамещенный фениленовый двухвалентный радикал, С₁-С₄-алкил или C₁-C₄-алкоксизамещенный фениленовый двухвалентный радикал, C₇-C₁₂-арилалкиленовый двухвалентный радикал, -О- или в котором R' обозначает Н или C₁-C₈-алкил; А5 обозначает ковалентную связь, -О- или , в котором R' обозначает Н или C₁-C₈-алкил; q₁ и q₂ независимо друг от друга являются целыми числами, равными 0 или 1; R₁₄ обозначает водород, C₁-С₄-алкил или галоген; R₁₅ и R₁₆ независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₄-алкил, фенил, карбоксигруппу, галоген или радикал , в котором Х₃ обозначает -O-, , определенный выше, или -S- и R₁₇ обозначает С₁-С₁₂-алкил, С₁-С₁₂-гидроксиалкил, С₁-С₁₂-аминоалкил, алкиламиноалкил, содержащий до 24 атомов углерода, или диалкиламиноалкил, содержащий до 24 атомов углерода; и L¹ и L² независимо друг от друга обозначают ковалентную связь или мостик.

Каждый компонент подробно описан ниже.

В предпочтительном варианте осуществления поглотитель УФ-излучения включает бензотриазол или бензофенон. Многие бензотриазольные и бепзофеноновые поглотители УФ-излучения известны и многие имеются в продаже. То, какой именно бензотриазольный или бензофеноновый поглотитель УФ-излучения используется, не является критически важным, но его следует выбирать по характеристикам пропускаемого УФ-излучения, чтобы получить желательные характеристики УФ-излучения. В одном объекте бензотриазол поглотителем УФ-излучения может быть гидроксифенилбензотриазол и бензофеноповым поглотителем УФ-излучения может быть гидроксифенилбензофенон. Предпочтительно поглощающий УФ-излучение фрагмент Z трифункционального соединения описывается формулой (1а), в которой R^3b, R^3c и R^1z обозначают водород и R^3a обозначает R³, который обозначает водород, галоген, С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкильную группу, C₁-C₁₂-линейную или разветвленную алкоксигруппу, или С₆-С₂₄-арильную или замещенную арильную группу, описывающуюся формулой Х:

Трифункциональные соединения, описанные в настоящем изобретении, содержат один или большее количество фрагментов инициатора полимеризации, прямо или косвенно связанных с поглощающим УФ-излучение компонентом. Инициатором может быть термический инициатор (т.е. инициирующий полимеризацию при воздействия тепла) или фотоинициатор (например, путем воздействия актиничной энергии). Предпочтительно, если инициатором является фотоинициатор, фрагмент фотоинициатора включает фосфиноксидную группу, пероксидную группу, азидную группу, α-гидроксикетогруппу или α-аминокетогруппу. Также можно использовать другие инициаторы типа 1 и типа 2, такие как, например, тиоксаптоны и бензилдиметилкетали.

Примеры предпочтительных фрагментов фосфиноксидного фотоинициатора включают одновалентный радикал формулы XI:

в которой t1 и t2 независимо друг от друга равны 0 или 1 при условии, что по меньшей мере один из t1 и t2 равен 1, один из Q^1a и Q^1b обозначает ковалентную связь (связанную с мостиком или непосредственно с поглощающим УФ-излучение фрагментом) и другой обозначает водород, С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкильную группу или С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкоксигруппу, Q^2a, Q^2b, Q^3a, Q^3b независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкильную группу или С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкоксигруппу.

Примерами предпочтительных пероксидных групп, как фрагментов 5 инициатора являются описывающиеся формулой XII:

в которой V обозначает ковалентную связь или кислород и R обозначает C₁-C₂₀-линейную или разветвленную алкильную группу (например,-(СН₂)_nH (n=1-18); -СН(СН₃)СН₃; -С(СН₃)₃; -CH(CH₃)CH₂CH₃; -С(СН₃)₂СН₂С(СН₃)₃; -С(СН₃)₂(СН₃)₄Н; -С(СН₂СН₃)₂(СН₂)₄Н; -С(СН₃)₂(СН₂)₅Н; -С(СН₂СН₃)₂(СН₂)₅Н; -С(СН₃)₂(СН₂)₆Н; или -С(СН₂СН₃)₂(СН₂)₆Н) или фенильную группу.

Примеры азидных групп (-N=N-) приведены в публикации заявки на международный патент WO 2004/062371. Например, в настоящем изобретении можно использовать 4,4'-азобис(4-цианоментановую кислоту), выпускающуюся фирмой Wako Chemicals.

В другом предпочтительном варианте осуществления одновалентный фрагмент фотоинициатора содержит одновалентный радикал α-гидроксикетона или α-аминокетона формулы IIa или IIb:

в которой R обозначает кислород, азот, линейный или разветвленный C₁-C₁₂-алкиленовый двухвалентный радикал, двухвалентный радикал -OCH₂CH₂O-, двухвалентный радикал , в котором R^II обозначает гидрогель или C₁-С₁₂-алкильный радикал и alk представляет собой С₁-С₁₂-алкиленовый двухвалентный радикал или их комбинации, R¹ и R² независимо обозначают водород, С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкильную группу, С₆-С₂₄-арильную или замещенную арильную группу, С₇-С₂₄-арилалкильную группу; и А обозначает гидроксигруппу, С₁-С₁₂-алкоксигруппу, С₆-С₂₄-арилоксигруппу или первичную, вторичную или третичную аминогруппу.

Предпочтительно, если одновалентный фрагмент фотоинициатора описывается формулой III или Iva или b:

в которой Ph обозначает фенил и Me обозначает метил.

Содержащие функциональные группы α-гидроксикетоны, пригодные для использования в качестве инициаторов полимеризации при воздействии УФ-излучения, имеются в продаже. Например, 2-гидрокси-1-[4-(2-гидроксиэтокси) фенил]-2-метилпропан-1-он (Irgacure® 2959, Ciba Specialty Chemicals) содержит свободную первичную гидроксигруппу, которую можно использовать для прямого или косвенного связывания фотоинициатора с поглощающим УФ-излучение компонентом. Другие примеры имеющихся в продаже α-гидроксикетонов включают, но не ограничиваются только ими, Irgacure® 369 и 379 и Darocure 1173.

Трифункциональные соединения, описанные в настоящем изобретении, также включают одну или большее количество олефиновых групп. Термин "олефиновая группа" или "этиленовоненасыщенная группа" определена в настоящей заявке, как любая группа, содержащая по меньшей мере одну группу C=C. Типичные олефиновые группы включают, без наложения ограничений, акрилатную, метакрилатную, акриламидную, метакриламидную, аллильную, винильную, сложноэфирную винильную или стиролильную. Олефиновые группы могут полимеризоваться с другими мономерами или полимерами, содержащими олефиновые группы, при воздействии актиничного излучения или при нагревании.

В другом предпочтительном варианте осуществления, когда инициатор и/или олефиновая группа косвенно связан с поглотителем УФ-излучения, можно использовать мостик. В качестве мостика можно использовать самые различные группы. Также может меняться длина мостика. Кроме того, выбор мостика может влиять на гидрофильные/гидрофобные характеристики трифункционального соединения. Это, в частности, применимо, когда при изготовлении офтальмологической линзы используются некоторые растворители. Примеры мостиков (L¹ и/или L²), применимых в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются только ими, силиконовую группу, карбонильную группу, дикарбонильную группу, С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкиленовую группу, С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкиленоксидную группу, С₆-С₂₄-арилалкиленовый или ариленовый двухвалентный радикал (например, -Ph- или -CH(Ph)-), С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкиленаминогруппу, или их комбинации. В объем настоящего изобретения также входит любая комбинация этих групп.

Предпочтительно, если L¹ и L² в формуле I независимо друг от друга обозначают ковалентную связь или двухвалентный радикал

-X_a-E₁-X_b-E₂-X_c-

в котором:

X_a обозначает ковалентную связь, карбонил , , в котором R^e и R^f независимо друг от друга обозначают C₁-C₈-алкил, фенил или С₁-С₄-алкил- или С₁-С₄-алкоксизамещенный фенил, двухвалентный радикал -(R^aO)_n-, в котором R^a обозначает линейный или разветвленный С₁-С₁₂-алкилен и n равно от 1 до 10, или , в котором R” обозначает Н или C₁-C₈-алкил;

E₁ и E₂ независимо друг от друга обозначают ковалентную связь, двухвалентный радикал -(R^aO)_n-, в котором R^a и n определены выше, , , или , в котором R" обозначает Н или C₁-C₈-алкил, С₁-С₁₂-линейный или

разветвленный алкиленовый двухвалентный радикал, циклоалкильный дирадикал, содержащий до 40 атомов углерода, алкилциклоалкильный дирадикал, содержащий до 40 атомов углерода, алкиларильпый дирадикал, содержащий до 40 атомов углерода, арилалкнленовый двухвалентный радикал, содержащий до 40 атомов углерода, или дикарбонильную группу, описывающуюся формулой -C(O)L³C(O)-, в которой L обозначает С₁-С₁₂-линейный или разветвленный алкиленовый двухвалентный радикал или -(R -O)_w1-(R^e2-O)_w2-(R^e3-O)_w3-, где R^e1, R^e2 и R^e3 независимо друг от друга обозначают линейный или разветвленный С₁-С₄-алкилен и w1, w2 и w3 независимо друг от друга обозначают целые числа, равные от 0 до 20, при условии, что сумма (n+m+p) равна от 1 до 60; и X_b и Х_с независимо друг от друга обозначают ковалентную связь, , , , , , , , , ,, , и , в котором R” определен выше. Другие конкретные примеры мостиков, применимых в настоящем изобретении, описаны ниже.

На фиг.1 также приведены конкретные примеры предпочтительных трифункциональных соединений, описанных в настоящем изобретении, которые содержат конкретные мостики, содержащиеся в соединениях.

В одном объекте трифункциональное соединение описывается формулой V

в которой: R обозначает водород, C₁-C₁₂-линейную или разветвленную алкильную группу, галоген, С₆-С₂₄-арильную группу, С₇-С₂₄-арилалкил, или C₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкоксигруппу; L и L независимо обозначают мостик, описанный выше; Х обозначает инициатор полимеризации, описанный выше; и Y обозначает олефиновую группу, описанную выше.

В одном объекте R в формуле V обозначает водород. В другом объекте Х в формуле V обозначает одновалентный радикал формулы VI:

в которой: R и R независимо обозначают водород, С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкильную группу, С₆-С₂₄-арильную или замещенную арильную группу, С₇-С₂₄-арилалкильную группу; и А обозначает гидроксигруппу, c₁-c₁₂-алкоксигруппу, С₆-С₂₄-арилоксигруппу или аминогруппу; и В обозначает силиконовую группу, карбонильную группу, дикарбонильную группу, С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкиленовую группу, С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкиленоксидную группу, С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкиленаминогруппу или любую их комбинацию. В другом объекте -L²-Y в формуле V описывается формулой -(CH₂)_tUC(O)C(R⁴)=CH₂, где t равно от 1 до 3, U обозначает О или NH и R обозначает водород или метил.

Другое предпочтительное трифункциональное соединение описывается формулой VII:

в которой R¹⁰ обозначает водород или метил, L¹ и Х описаны выше. Предпочтительно, если L можно образовать из любой лабильной защитной группы, описанной в настоящем изобретении, включая, например, приведенные ниже в таблице 1, которые можно объединить с алкильной, арилалкильной, арильной группой, алкоксигруппой, арилоксигруппой или арилалкилоксигруппой. Предпочтительный L¹ может описываться формулой:

, , , или

в которой: о, р, q, r, s, u и v независимо обозначают целое число, равное от 1 до 5; R¹¹ и R¹² независимо обозначают водород или С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкильную группу. Х предпочтительно описывается формулой:

В одном объекте трифункциональное соединение описывается формулой VIII:

в которой: R обозначает водород, С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкильную группу, галоген, С₆-С₂₄-арильную группу, С₇-С₂₄-арилалкил, или С₁-С₁₂-алкоксигруппу; L¹ и L² независимо друг от друга обозначают мостик, описанный выше; Х обозначает инициатор полимеризации, описанный выше; Y обозначает олефиновую группу, описанную выше; и PG обозначает лабильную защитную группу.

В другом объекте трифункциональное соединение описывается формулой IXa или IXb:

в которой: R⁵ обозначает водород. С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкильную группу, С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкоксигруппу, или С₆-С₂₄-арильную или замещенную арильную группу; L и L независимо обозначают мостик, описанный выше; Х обозначает инициатор полимеризации, описанный выше; Y обозначает олефиновую группу, описанную выше; и PG обозначает защитную группу.

В одном объекте трифункциональное соединение описывается формулой Х:

в которой: R⁶ обозначает водород, С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкильную группу, С₁-С₁₂-линейную или разветвленную алкоксигруппу или С₆-С₂₄-арильную или замещенную арильную группу; L¹ и L² независимо обозначают мостик, описанный выше; Х обозначает инициатор полимеризации, описанный выше; Y обозначает олефиновую группу, описанную выше; и PG обозначает защитную группу, описанную выше.

В зависимости от структуры трифункциональных соединений соединения можно сделать такими, чтобы поглощающий УФ-излучение компонент в основном не поглощал энергию при определенной длине волны. Как более подробно будет показано ниже, путем сведения к минимуму количества энергии, поглощаемой поглощающим УФ-излучение компонентом, можно обеспечить уменьшенные времена отверждения. Это частично обусловлено эффективной активацией инициатора источником энергии без какого-либо мешающего (т.е. конкурентного) влияния поглощающего УФ-излучение компонента. Кроме того, путем использования трифункциональных соединений можно обеспечить равномерное отверждение, что является другой желательной характеристикой при изготовлении офтальмологических линз.

В некоторых объектах поглощающий УФ-излучение компонент трифункционального соединения может содержать одну или большее количество защитных групп, которые в основном предотвращают поглощение энергии поглощающим УФ-излучение компонентом. Таким образом, в этом объекте защитная группа может сделать поглощающий УФ-излучение компонент в основном не поглощающим УФ-излучение. Обычно защитной группой является любая группа, которую можно легко отщепить по методикам, известным в данной области техники. Примеры защитных групп включают, но не ограничиваются только ими, силильную группу или сложиоэфирную группу. В одном объекте, если силильная группа или карбонильная группа связана с ароматическим атомом кислорода, силильную группу или карбонильную группу можно отщепить путем изменения рН. Перечень защитных групп и методик удаления защитных групп, применимых в настоящем изобретении, приведен в таблице 1.

Таблица 1
Защитная группа	Методики удаления защитных групп
Метильная простая эфирная	pH<1 и 100°C; RS+, N3 +, SCN+ и NaCN pH 12 нуклеофильные реагенты; AlCl3 при 80°C, кислоты Льюиса
Метоксиметильная простая эфирная	pH 1; Zn/HCl 1-электронные восстановления; AlCl3, SnCl4/BF3, и TsOH при 80°C, кислоты Льюиса; HBr/In· свободнорадикальные реакции; нагревание при >350°C; С+/олефиновые электрофильные реагенты
2-Метоксиэтоксиметильная простая эфирная	pH<1; AlCl3 при 80°C и TsOH при 80°C,