Преполимеры, применимые для изготовления поглощающих ультрафиолетовое излучение контактных линз

Преполимеры, применимые для изготовления поглощающих ультрафиолетовое излучение контактных линз

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к классу кремнийсодержащих преполимеров, содержащих поглощающие ультрафиолетовое (УФ) излучение фрагменты, и к способам их изготовления. Кроме того, настоящее изобретение относится к поглощающим УФ-излучение контактным линзам, изготовленных из кремнийсодержащих преполимеров этого класса.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Большинство имеющихся в продаже силиконовых гидрогелевых контактных линз изготавливают по обычной технологии литьевого формования, включающей использование одноразовых пластмассовых форм и смеси мономеров в присутствии или при отсутствии макромеров. Однако одноразовым пластмассовым формам присущи неизбежные колебания размеров, поскольку во время инжекционного формования пластмассовых форм могут происходить колебания размеров форм вследствие колебаний технологических условий (температуры, давления, характеристики материала), а также вследствие того, что после инжекционного формования полученные формы могут подвергаться неравномерной усадке. Эти колебания размеров форм могут привести к колебаниям параметров изготавливаемых контактных линз (максимального показателя преломления, диаметра, главного радиуса кривизны, толщины в центре и т.п.) и плохой воспроизводимости сложной формы линзы.

Такие недостатки, присущие обычной технологии литьевого формования, можно преодолеть путем использования так называемой технологии Lightstream Technology™ (CIBA Vision), представленной в патентах U.S. №№5508317, 5789464, 5849810 и 6800225, которые во всей своей полноте включены в настоящее изобретение в качестве ссылки. Lightstream Technology™ включает (1) образующую линзу композицию, которая обычно представляет собой раствор одного или большего количества в основном очищенных преполимеров, содержащих этиленовоненасыщенные группы, и которая обычно в основном не содержит мономеров и сшивающих реагентов, обладающих низкой молекулярной массой, (2) формы многоразового применения, изготовленные с высокой точностью, и (3) отверждение с помощью пространственно ограниченного актиничного излучения (например, УФ-излучения). Благодаря использованию форм многоразового применения, изготовленных с высокой точностью, линзы, изготовленные по технологии Lightstream Technology™, могут характеризоваться высокой однородностью и воспроизводимостью формы исходной линзы. Кроме того, высококачественные контактные линзы можно изготовить при относительно низких затратах вследствие короткого времени отверждения и высокой производительности.

Однако отсутствует актинично сшивающийся силоксансодержащий преполимер, пригодный для изготовления поглощающих УФ-излучение силиконовых гидрогелевых контактных линз по технологии Lightstream Technology™. Поэтому, все еще необходимы такие преполимеры.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Одним объектом настоящего изобретения является актинично сшивающийся преполимер, способный к сшивке с образованием поглощающей или блокирующей УФ-излучение силиконовой гидрогелевой контактной линзы. Преполимер, предлагаемый в настоящем изобретении, включает: в разветвленных сополимерных цепях преполимера (1) сшивающиеся полисилоксановые полимерные звенья, образованные по меньшей мере из одного полисилоксансодержащего сшивающего реагента; (2) гидрофильные полимерные звенья, образованные из одного или большего количества гидрофильных виниловых мономеров; (3) поглощающие УФ-излучение полимерные звенья, латентные поглощающие УФ-излучение полимерные звенья или двойные фотофункциональные полимерные звенья, где поглощающие УФ-излучение полимерные звенья образованы из полимеризующегося поглощающего УФ-излучение реагента, где латентные поглощающие УФ-излучение полимерные звенья образованы из полимеризующегося латентного поглощающего УФ-излучение реагента, где двойные фотофункциональные полимерные звенья образованы из полимеризующегося соединения, содержащего фотоинициирующий фрагмент и поглощающий УФ-излучение или латентный поглощающий УФ-излучение фрагмент; (4) необязательно боковые полисилоксановые полимерные звенья, образованные из одного или большего количества содержащих одну этиленовую группу полисилоксансодержащих виниловых мономеров или макромеров, где боковые полисилоксановые звенья не содержат этиленовоненасыщенную группу; и (5) необязательно силоксановые полимерные звенья, образованные по меньшей мере из одного силоксансодержащего винилового мономера, где преполимер содержит три или большее количество этиленовоненасыщенных групп и растворим в растворителе с образованием раствора и способен к актиничной сшивке, при отсутствии одного или большего количества мономеров, с образованием силиконового гидрогелевого материала.

Другим объектом настоящего изобретения является поглощающая УФ-излучение силиконовая гидрогелевая контактная линза, изготовленная из образующего линзу материала, включающего актинично сшивающийся преполимер, предлагаемый в настоящем изобретении.

Другим объектом настоящего изобретения является способ изготовления поглощающих УФ-излучение силиконовых гидрогелевых контактных линз из актинично сшивающегося преполимера, предлагаемого в настоящем изобретении.

Настоящее изобретение также относится к способу получения актинично сшивающегося преполимера, предлагаемого в настоящем изобретении.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Если не указано иное, все технические и научные термины, использованные в настоящем изобретении, обладают теми же значениями, которые обычно известны специалисту с общей подготовкой в области техники, к которой относится настоящее изобретение. Обычно номенклатура, использующаяся в настоящем изобретении, и лабораторные процедуры хорошо известны и обычно используются в данной области техники. Для этих процедур используются обычные методики, такие как описанные в данной области техники и в различной общей литературе. Если термин используется в единственном числе, то авторы настоящего изобретения также предполагают и множественное число этого термина. Номенклатура, использующаяся в настоящем изобретении, и лабораторные процедуры, описанные ниже, хорошо известны и обычно используются в данной области техники.

"Гидрогель" или "гидрогелевое вещество" означает полимерное вещество, которое может поглощать не менее 10 мас.% воды, когда оно полностью гидратировано.

"Силиконовый гидрогель" означает кремнийсодержащий гидрогель, полученный путем сополимеризации полимеризующейся композиции, включающей по меньшей мере один кремнийсодержащий виниловый мономер или по меньшей мере один кремнийсодержащий виниловый макромер, или по меньшей мере один сшивающийся кремнийсодержащий преполимер.

"Виниловый мономер" при использовании в настоящем изобретении, означает мономер, который содержит одну единственную этиленовоненасыщенную группу и может полимеризоваться актинично или термически.

Термин "олефиновоненасыщенная группа" или "этиленовоненасыщенная группа" используется в настоящем изобретении в широком смысле и включает любые группы, содержащие группу С=С. Типичные этиленовоненасыщенные группы включают без наложения ограничений (мет)акрил ( и/или ), аллил, винил (), стиролил или другие содержащие С=С группы.

При использовании в настоящем изобретении "актиничный" применительно к отверждению, сшивке или полимеризации полимеризующейся композиции, преполимера или материала означает, что отверждение (например, сшивка и/или полимеризация) проводят актиничным излучением, таким как, например, Уф/видимое излучение, ионизирующее излучение (например, гамма-излучение или рентгеновское излучение), микроволновое излучение и т.п. Методики термического или актиничного отверждения хорошо известны специалисту в данной области техники.

Термин "жидкость" при использовании в настоящем изобретении указывает, что материал может течь, как жидкость.

"Гидрофильный виниловый мономер" означает виниловый мономер, который способен полимеризоваться с образованием полимера, который растворим в воде или может поглощать не менее 10 мас.% воды.

"Гидрофобный виниловый мономер" при использовании в настоящем изобретении, означает виниловый мономер, который полимеризуется с образованием полимера, который нерастворим в воде и может поглощать менее 10 мас.% воды.

"Виниловый макромер" или "макромер" означает макромер, который может полимеризоваться актинично и содержит одну или большее количество этиленовоненасыщенных групп. Средняя и высокая молекулярная масса обычно означает среднюю молекулярную массу, превышающую 700 Да.

"Преполимер" означает исходный полимер, который содержит одну или большее количество этиленовоненасыщенных групп и который можно отвердить (например, сшить) актинично и получить сшитый полимер, обладающий молекулярной массой, намного большей, чем исходный полимер.

"Кремнийсодержащий преполимер" означает преполимер, который содержит кремний и который можно актинично сшить и получить сшитый полимер, обладающий молекулярной массой, намного большей, чем исходный полимер.

"Молекулярная масса" полимерного материала (включая мономерные или макромерные материалы) при использовании в настоящем изобретении означает среднемассовую молекулярную массу, если специально не указано иное или если иное не указано в условиях проведения исследования.

"Полимер" означает материал, образовавшийся путем полимеризации одного или большего количества мономеров.

При использовании в настоящем изобретении термин "содержащий этиленовую функциональную группу" применительно к сополимеру или соединению показывает, что одна или большее количество актинично сшивающихся групп ковалентно присоединена к сополимеру или соединению с помощью боковых или концевых функциональных групп сополимера или соединения по методике присоединения.

При использовании в настоящем изобретении термин "множество" означает 3 или более.

"Пространственное ограничение актиничного излучения" означает действие или процесс, при котором энергия в форме излучения, например, с помощью маски или экрана или их комбинации направлена пространственно ограниченным образом на участок, обладающий четко определенной периферической границей. Пространственное ограничение УФ/видимого излучения обеспечивается с помощью маски или экрана, который содержит прозрачный для излучения (например, УФ-излучения) участок, непрозрачный для излучения (например, УФ-излучения) участок, окружающий прозрачный для излучения участок, и спроектированный контур, который является границей между прозрачным для излучения и непрозрачным для излучения участками, как схематично показано на чертежах в патентах U.S. №№6800225 (фиг.1-11) и 6627124 (фиг.1-9), 7384590 (фиг.1-6) и 7387759 (фиг.1-6), которые во всей своей полноте включены в настоящее изобретение в качестве ссылки. Маска или экран позволяют пространственно спроектировать пучок излучения (например, УФ/видимого излучения), обладающий профилем сечения, определяемым контуром проекции маски или экрана. Спроектированный пучок излучения (например, УФ/видимого излучения) ограничивает излучение (например, Уф/видимое излучение), попадающее на образующий линзу материал, находящийся на пути спроектированного пучка от первой формующей поверхности до второй формующей поверхности формы. Изготовленная контактная линза включает переднюю поверхность, сформированную первой формующей поверхностью, противолежащую заднюю поверхность, сформированную второй формующей поверхностью, и край линзы сформированный профилем сечения спроектированного пучка УФ/видимого излучения (т.е. в соответствии с пространственным ограничением излучения). Энергия, использующаяся для сшивки, представляет собой энергию излучения, предпочтительно УФ/видимое излучение, гамма-излучение, электронное излучение или тепловое излучение, предпочтительно, если излучение представляет собой в основном параллельный пучок, чтобы можно было, с одной стороны, надлежащим образом его ограничить и, с другой стороны, эффективно использовать энергию.

В обычной технологии литьевого формования первую и вторую формующие поверхности формы прижимают друг к другу с обеспечением кольцевой линии соприкосновения, которая определяет край изготовленной контактной линзы. Поскольку плотное соприкосновение формующих поверхностей может ухудшить оптическое качество формующих поверхностей, форму нельзя использовать повторно. В отличие от этого в технологии Lightstream Technology™ край изготовленной контактной линзы определяется не соприкосновением формующих поверхностей, а пространственным ограничением излучения. Без осуществления какого-либо соприкосновения формующих поверхностей форму можно использовать многократно для изготовления высококачественных контактных линз с хорошей воспроизводимостью.

"Видимое подкрашивание" применительно к линзе означает окрашивание линзы, чтобы линза лучше была видна пользователю в прозрачном растворе, предназначенном для хранения линзы, в дезинфицирующем или предназначенном для очистки контейнере. В данной области техники хорошо известно, что для видимого подкрашивания линзы можно использовать краситель и/или пигмент.

"Краситель" означает вещество, которое растворимо в образующем линзу материале и которое используется для придания цвета. Красители обычно являются прозрачными и поглощают, но не рассеивают свет.

"Пигмент" означает порошкообразное вещество, которое суспендируется в жидкости (например, образующем линзу жидком материале), в которой оно нерастворимо.

"Противомикробное средство" при использовании в настоящем изобретении означает химикат, который способен уменьшать количество или уничтожать микроорганизмы или подавлять их рост, этот термин известен в данной области техники. Предпочтительные примеры противомикробных средств включают, без наложения ограничений, соли серебра, комплексы серебра, наночастицы серебра, цеолиты, содержащие серебро, и т.п.

"Наночастицы серебра" означают частицы, которые состоят в основном из металлического серебра и обладают размером, равным менее 1 мкм.

"Полимеризующийся поглощающий УФ-излучение реагент" означает соединение, содержащее этиленовоненасыщенную группу и поглощающий УФ-излучение фрагмент, который может поглощать или экранировать УФ/видимое излучение в диапазоне от 200 до 400 нм, как это известно специалисту в данной области техники.

"Полимеризующийся латентный поглощающий УФ-излучение реагент" означает соединение, содержащее этиленовоненасыщенную группу и поглощающий УФ-излучение фрагмент, который защищен лабильной функциональной группой, так что коэффициенты поглощения УФ/видимого излучения в длинноволновой области в диапазоне от 200 до 400 нм составляют примерно 50% или менее, предпочтительно 70% или менее, более предпочтительно примерно 90% или менее от значения коэффициента поглощения поглощающего УФ-излучение фрагмента, не защищенного лабильной функциональной группой.

Термин "лабильная функциональная группа" означает защитную функциональную группу, которую можно удалить (отщепить) от другой функциональной группы, защищенной защитной функциональной группой, по химическим методикам.

Собственная "проницаемость для кислорода", Dk, материала означает скорость, с которой кислород будет проходить через материал. В контексте настоящего изобретения термин "проницаемость для кислорода (Dk)" применительно к контактной линзе означает кажущуюся проницаемость для кислорода, которую, которую измеряют для образца (пленки или линзы), обладающего средней толщиной по площади, на которой проводят измерение по известной методике. Проницаемость для кислорода обычно выражают в единицах баррер, где "баррер" определяется, как [(см³ кислорода)(мм)/(см²)(с)(мм² рт.ст.)]×10^-10.

"Проницаемость для кислорода", Dk/t, линзы или материала означает скорость, с которой кислород будет проходить через конкретную офтальмологическую линзу или материал, обладающий средней толщиной t [в миллиметрах] по площади, на которой проводят измерения. Проницаемость для кислорода обычно выражают в единицах баррер/мм, где "баррер/мм" определяется как [(см³ кислорода)/(см²)(с)(мм² рт.ст.)]×10^-9.

"Проницаемость для ионов" линзы коррелирует с коэффициентом диффузии Ionoflux. Коэффициент диффузии Ionoflux, D (в единицах [мм²/мин]), определяют путем применения закона Фика следующим образом:

D=-n'/(A×dc/dx)

где: n' = скорость переноса ионов [моль/мин]; А = площадь участка линзы, на который оказывается воздействие [мм]; dc = разность концентраций [моль/л]; dx = толщина линзы [мм].

В целом настоящее изобретение относится к классу актинично сшивающихся кремнийсодержащих преполимеров, содержащих поглощающие УФ-излучение полимерные звенья, латентные поглощающие УФ-излучение полимерные звенья или двойные фотоинициирующие и латентные поглощающие УФ-излучение полимерные звенья. Такие преполимеры можно использовать для изготовления силиконовых гидрогелевых контактных линз, поглощающих УФ-излучение, в частности, по технологии Lightstream Technology™ (CIBA Vision).

Существуют различные возможные характерные особенности, вязанные с применением преполимеров, предлагаемых в настоящем изобретении, для изготовления силиконовой гидрогелевой контактной линзы. Во-первых, преполимер, предлагаемый в настоящем изобретении, можно отвердить актинично за время порядка секунд для изготовления контактных линз, характеризующихся отсутствием внутреннего напряжения или наличием минимального внутреннего напряжения, вызванного значительными градиентами интенсивности излучения. Градиент интенсивности характеризует интенсивность излучения, использующегося для отверждения, поглощаемую композицией линзы. Для самих преполимеров, предлагаемых в настоящем изобретении, могут полностью использоваться преимущества, обеспечивающиеся технологией Lightstream Technology™, для изготовления силиконовых гидрогелевых контактных линз при относительно низких затратах и высокой однородностью и воспроизводимостью формы исходной линзы. Во-вторых, применение преполимера, предлагаемого в настоящем изобретении, для изготовления поглощающих УФ-излучение контактных линз можно обеспечить воспроизводимые характеристики поглощения УФ-излучения изготовленных линз, поскольку поглощающий УФ-излучение фрагмент ковалентно присоединен к главной цепи обладающего большой молекулярной массой преполимера, который не может выщелачиваться из линз.

Одним объектом настоящего изобретения является актинично сшивающийся преполимер, способный к сшивке с образованием поглощающей или блокирующей УФ-излучение силиконовой гидрогелевой контактной линзы. Преполимер, предлагаемый в настоящем изобретении, включает: в разветвленных сополимерных цепях преполимера (1) сшивающиеся полисилоксановые полимерные звенья, образованные по меньшей мере из одного полисилоксансодержащего сшивающего реагента; (2) гидрофильные полимерные звенья, образованные из одного или большего количества гидрофильных виниловых мономеров; (3) поглощающие УФ-излучение полимерные звенья, латентные поглощающие УФ-излучение полимерные звенья или двойные фотофункциональные полимерные звенья, где поглощающие УФ-излучение полимерные звенья образованы из полимеризующегося поглощающего УФ-излучение реагента, где латентные поглощающие УФ-излучение полимерные звенья образованы из полимеризующегося латентного поглощающего УФ-излучение реагента, где двойные фотофункциональные полимерные звенья образованы из полимеризующегося соединения, содержащего фотоинициирующий фрагмент и поглощающий УФ-излучение или латентный поглощающий УФ-излучение фрагмент; (4) необязательно боковые полисилоксановые полимерные звенья, образованные из одного или большего количества содержащих одну этиленовую группу полисилоксансодержащих виниловых мономеров или макромеров, где боковые полисилоксановые звенья не содержат этиленовоненасыщенную группу; и (5) необязательно силоксановые полимерные звенья, образованные по меньшей мере из одного силоксансодержащего винилового мономера, где преполимер содержит одну или большее количество этиленовоненасыщенных групп и растворим в растворителе с образованием раствора и способен к актиничной сшивке, при отсутствии одного или большего количества мономеров, с образованием силиконового гидрогелевого материала.

Термин "образованное" применительно к полимерному звену означает, что полимерное звено получают из винилового мономера или сшивающего реагента (т.е. соединения или макромера, или полимера, содержащего две или большее количество этиленовоненасыщенных групп) по свободнорадикальной реакции сополимеризации с включением этиленовоненасыщенных групп и оно становится частью структуры полимера.

"Полисилоксановый сшивающий реагент" означает соединение или

полимер, содержащий по меньшей мере две этиленовоненасыщенные группы и двухвалентный радикал , где R₁ и R₂ независимо обозначают одновалентный C₁-С₁₀-алкил, одновалентный C₁-С₁₀-аминоалкил, одновалентный С₁-С₁₀-гидроксиалкил, C₁-С₁₀-простой эфир, C₁-С₁₀-фторалкил, C₁-C₁₀-простой фторэфир или С₆-С₁₈-арильный радикал, триметилсилоксил, -alk-(ОСН₂СН₂)_m-OR₃, где alk обозначает C₁-С₆-алкиленовый двухвалентный радикал, R₃ обозначает водород или C₁-С₆-алкил, и m обозначает целое число, равное от 1 до 10; и обозначает целое число, равное от 2 до 800.

В настоящем изобретении можно использовать любые подходящие полисилоксановые сшивающие реагенты. Примерами таких полисилоксановых сшивающих реагентов являются диметакрилированные или диакрилированные полидиметилсилоксаны, обладающие разными молекулярными массами; содержащие винилкарбонатные концевые группы полидиметилсилоксаны; содержащий винилкарбаматные концевые группы полидиметилсилоксан; содержащие винильные концевые группы полидиметилсилоксаны, обладающие разными молекулярными массами; содержащие метакриламидные концевые группы полидиметилсилоксаны; содержащие акриламидные концевые группы полидиметилсилоксаны; содержащие акрилатные концевые группы полидиметилсилоксаны; содержащие метакрилатные концевые группы полидиметилсилоксаны; бис-3-метакрилокси-2-гидроксипропилоксипропил полидиметилсилоксан; N,N,N',N'-тетракис(3-метакрилокси-2-гидроксипропил)-альфа,омега-бис-3-аминопропил-полидиметилсилоксан; полисилоксанилалкил(мет)акриловые мономеры; силоксансодержащий макромер, выбранный из группы, включающей макромер А, макромер В, макромер С и макромер D, описанные в US 5760100 (который во всей своей полноте включен в настоящее изобретение в качестве ссылки); продукты реакции глицидилметакрилата с содержащими аминогруппы полидиметилсилоксанами; содержащие гидроксигруппы силоксансодержащие виниловые мономеры или макромеры; полисилоксансодержащие макромеры, раскрытые в патентах U.S. №№4136250, 4153641, 4182822, 4189546, 4343927, 4254248, 4355147, 4276402, 4327203, 4341889, 4486577, 4543398, 4605712, 4661575, 4684538, 4703097, 4833218, 4837289, 4954586, 4954587, 5010141, 5034461, 5070170, 5079319, 5039761, 5346946, 5358995, 5387632, 5416132, 5451617, 5486579, 5962548, 5981675, 6039913 и 6762264 (которые во всей своей полноте включены в настоящее изобретение в качестве ссылки); полисилоксансодержащие макромеры, раскрытые в патентах U.S. №№4259467, 4260725 и 4261875 (которые во всей своей полноте включены в настоящее изобретение в качестве ссылки). Также можно использовать ди- и триблормакромеры содержащие полидиметилсилоксан и полиалкиленоксиды. Например, для улучшения проницаемости для кислорода можно использовать содержащий метакрилатные концевые группы полиэтиленоксид-блок-полидиметилсилоксан-блок-полиэтиленоксид.

В предпочтительном варианте осуществления полисилоксановый сшивающий реагент описывается формулой (1)

в которой

A₁ и А₂ независимо друг от друга обозначают линейный или разветвленный C₁-С₁₀-алкильный двухвалентный радикал, двухвалентный радикал , где q обозначает целое число, равное от 1 до 5, и alk и alk' независимо друг от друга обозначают C₁-С₆-алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал -R'₁-X₄-E-X₅-R'₂-, W R'₁ и R'₂ независимо друг от друга обозначают непосредственную связь, линейный или разветвленный С₁-С₁₀-алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал , определенный выше, Х₄ и Х₅ независимо друг от друга обозначают мостик, выбранный из группы, включающей -O-, , , , , , , , и , где R' обозначает Н или C₁-C₈-алкил, Е обозначает алкильный дирадикал, циклоалкильный дирадикал, алкилциклоалкильный дирадикал, алкиларильный дирадикал или арильный дирадикал, содержащий до 40 атомов углерода;

Х₁ и Х₂ независимо друг от друга обозначают мостик, выбранный из группы, включающей непосредственную связь, -O-, , , , , , , , и , где R' обозначает Н или C₁-C₈-алкил;

ПДМС обозначает полисилоксановый двухвалентный радикал формулы (2)

в которой ν равно 0 или 1, ω обозначает целое число, равное от 0 до 5, U₁ и U₂ независимо друг от друга обозначают двухвалентный радикал -R'₁-X₄-E-X₅-R'₂-, определенный выше, или двухвалентный радикал , определенный выше, D₁, D₂ и D₃ независимо друг от друга обозначают двухвалентный радикал, выбранный из группы, включающей -(СН₂СН₂О)_t-СН₂СН₂-, где t обозначает целое число, равное от 3 до 40, -CF₂-(OCF₂)_b-(OCF₂CF₂)_b-OCF₂-, где а и b независимо друг от друга обозначают целое число, равное от 0 до 10, при условии, что а+b обозначает число, находящееся в диапазоне от 10 до 30, и двухвалентную группу формулы (3)

в которой R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉ и R₁₀ независимо друг от друга обозначают C₁-C₈-алкил, С₁-С₄-алкил- или С₁-С₄-алкоксизамещенный фенил, фтор(С₁-С₁₈-алкил), циано(С₁-С₁₂-алкил), -alk-(OCH₂CH₂)_n-OR₁₁, где alk обозначает C₁-С₆-алкиленовый двухвалентный радикал, R₁₁ обозначает C₁-С₆-алкил и n обозначает целое число, равное от 1 до 10, m и р независимо друг от друга обозначают целое число, равное от 2 до 698, и (m+р) равно от 5 до 700, при условии, что по меньшей мере один из D₁, D₂ и D₃ описывается формулой (3); и

Q обозначает этиленовоненасыщенную группу формулы (4)

в которой Z₁ и Z₂ независимо друг от друга обозначают линейный или разветвленный С₁-С₁₂-алкиленовый двухвалентный радикал, линейный или разветвленный C₁-C₁₂-алкиленовый двухвалентный радикал, содержащий одну или большее количество гидроксигрупп, радикал -(CH₂CH₂O)_d-CH₂CH₂-, где d обозначает целое число, равное от 1 до 10, незамещенный фениленовый двухвалентный радикал, С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкоксизамещенный фениленовый двухвалентный радикал или С₇-С₁₂-арилалкиленовый двухвалентный радикал; А₅ обозначает -О- или , где R' обозначает Н или C₁-C₈-алкил; q₁ и q₂ независимо друг от друга обозначают целое число, равное 0 или 1; R₁₄ обозначает водород или С₁-С₄-алкил; R₁₅ и R₁₆ независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₄-алкил, фенил или карбоксигруппу.

Полисилоксансодержащий виниловый макромер формулы (1), в которой ω равно 0 можно получить из коммерческих источников или получить путем введения этиленовых групп в имеющийся в продаже дифункциональный полисилоксан (т.е. содержащий 2 концевые первые реакционноспособные функциональные группы, выбранные из группы, включающей первичные аминогруппы, вторичные аминогруппы, гидроксигруппы, карбоксигруппы, эпоксигруппы, изоцианатные группы, ангидридные группы и их комбинации) с использованием содержащего этиленовые группы винилового мономера (т.е. винилового мономера, содержащего гидроксигруппу, аминогруппу (первичную или вторичную), карбоксигруппу, эпоксигруппу, азиридиновую группу, азлактонную группу, изоцианатную группу или хлорангидридную группу) в присутствии или при отсутствии реагента сочетания по реакции сочетания, хорошо известной специалисту в данной области техники (или по методикам, описанным ниже).

Примеры содержащих этиленовые группы виниловых мономеров включают без наложения ограничений С₂-С₆-гидроксиалкил(мет)акрилат, С₂-С₆-гидроксиалкил(мет)акриламид, аллиловый спирт, аллиламин, амино-С₂-С₆-алкил(мет)акрилат, С₁-С₆-алкиламино-С₂-С₆-алкил(мет)акрилат, виниламин, амино-С₂-С₆-алкил(мет)акриламид, С₁-С₆-алкиламино-С₂-С₆-алкил(мет)акриламид, акриловую кислоту, С₁-С₄-алкилакриловую кислоту (например, метакриловую кислоту, этилакриловую кислоту, пропилакриловую кислоту, бутилакриловую кислоту), N-[трис(гидроксиметил)-метил]акриламид, N,N-2-акриламидогликолевую кислоту, бета-метилакриловую кислоту (кротоновую кислоту), альфа-фенилакриловую кислоту, бета-акрилпропионовую кислоту, сорбиновую кислоту, ангеликовую кислоту, коричную кислоту, 1-карбокси-4-фенилбутадиен-1,3, итаконовую кислоту, цитраконовую кислоту, мезаконовую кислоту, глутаконовую кислоту, аконитовую кислоту, малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, азиридинил С₁-С₁₂-алкил(мет)акрилат (например, 2-(1-азиридинил)этил(мет)акрилат, 3-(1-азиридинил)пропил(мет)акрилат, 4-(1-азиридинил)бутил(мет)акрилат, 6-(1-азиридинил)гексил(мет)акрилат, или 8-(1-азиридинил)октил(мет)акрилат), глицидил(мет)акрилат, винилглицидиловый эфир, аллилглицидиловый эфир, группы галогенангидридов (мет)акриловой кислоты (-СОХ, Х=Cl, Br или I), С₁-С₆-изоцианатоалкил(мет)акрилат, азлактонсодержащие виниловые мономеры (например, 2-винил-4,4-диметил-1,3-оксазолин-5-он, 2-изопропинил-4,4-диметил-1,3-оксазолин-5-он, 2-винил-4-метил-4-этил-1,3-оксазолин-5-он, 2-изопропинил-4-метил-4-бутил-1,3-оксазолин-5-он, 2-винил-4,4-дибутил-1,3-оксазолин-5-он, 2-изопропинил-4-метил-4-додецил-1,3-оксазолин-5-он, 2-изопропинил-4,4-дифенил-1,3-оксазолин-5-он, 2-изопропинил-4,4-пентаметилен-1,3-оксазолин-5-он, 2-изопропинил-4,4-тетраметилен-1,3-оксазолин-5-он, 2-винил-4,4-диэтил-1,3-оксазолин-5-он, 2-винил-4-метил-4-нонил-1,3-оксазолин-5-он, 2-изопропинил-4-метил-4-фенил-1,3-оксазолин-5-он, 2-изопропинил-4-метил-4-бензил-1,3-оксазолин-5-он, 2-винил-4,4-пентаметилен-1,3-оксазолин-5-он и 2-винил-4,4-диметил-1,3-оксазолин-6-он, и 2-винил-4,4-диметил-1,3-оксазолин-5-он (ВДМО) и 2-изопропинил-4,4-диметил-1,3-оксазолин-5-он (ИПДМО), как предпочтительные азлактонсодержащие виниловые мономеры) и их комбинации.

Предпочтительные полисилоксансодержащие виниловые макромеры формулы (1), в которой ω равно 0, включают без наложения ограничений содержащий ди-3-метакрилоксипропильные концевые группы полидиметилсилоксан, содержащий дивинильные концевые группы полидиметилсилоксан, продукт сочетания содержащего этиленовые группы винилового мономера (выбранного из группы, включающей изоцианатоэтил(мет)акрилат, глицидил(мет)акрилат, винилглицидиловый эфир, аллилглицидиловый эфир, хлорангидрид (мет)акриловой кислоты, 2-(1-азиридинил)этил(мет)акрилат, 3-(1-азиридинил)пропил(мет)акрилат, 4-(1-азиридинил)бутил(мет)акрилат, 6-(1-азиридинил)гексил(мет)акрилат, 8-(1-азиридинил)октил(мет)акрилат, 2-винил-4,4-диметил-1,3-оксазолин-5-он, 2-изопропинил-4,4-диметил-1,3-оксазолин-5-он и их комбинацию) с содержащим ди-(гидроксиэтоксипропил)-, дигидрокси(полиэтиленокси)пропил-, ди-(аминопропил)-, диэтиламинопропил- или дикарбоксипропильные концевые группы полидиметилсилоксаном, продукт сочетания содержащего этиленовые группы винилового мономера (выбранного из группы, включающей аллиламин, амино-С₂-С₆-алкил(мет)акрилат, С₁-С₆-алкиламино-С₂-С₆-алкил(мет)акрилат, виниламин, амино-С₂-С₆-алкил(мет)акриламид, С₁-С₆-алкиламино-С₂-С₆-алкил(мет)акриламид и их комбинации) с содержащим дикарбоксипропильные концевые группы полидиметилсилоксаном в присутствии карбодиимида в качестве реагента сочетания, продукт сочетания содержащего этиленовые группы винилового мономера (выбранного из группы, включающей (мет)акриловую кислоту, этилакриловую кислоту, пропилакриловую кислоту, бутилакриловую кислоту, 2-акриламидогликолевую кислоту и их комбинации) с содержащим диаминопропил- или диэтиламинопропильные концевые группы полидиметилсилоксаном в присутствии карбодиимида в качестве реагента сочетания, продукт сочетания содержащего этиленовые группы винилового мономера (выбранного из группы, включающей С₂-С₄-гидроксиалкил(мет)акрилат, С₂-С₄-гидроксиалкил(мет)акриламид, аллиловый спирт, аллиламин, амино-С₂-С₆-алкил(мет)акрилат, С₁-С₆-алкиламино-С₂-С₆-алкил(мет)акрилат, виниламин, амино-С₂-С₆-алкил(мет)акриламид, C₁-С₆-алкиламино-С₂-С₆-алкил(мет)акриламид, (мет)акриловую кислоту и их комбинацию) с содержащим ди-(гидроксиэтоксипропил)-, ди-(аминопропил)-, или диэтиламинопропильные концевые группы полидиметилсилоксаном с помощью диэпоксисоединения (например, диглицидиловый эфир 1,4-бутандиола, диглицидиловый эфир 1,6-гександиола, глицериндиглицидиловый эфир, диглицидиловый эфир этиленгликоля, диглицидиловый эфир диэтиленгликоля, диглицидиловый эфир полиэтиленгликоля, диглицидиловый эфир пропиленгликоля, диглицидиловый эфир дипропиленгликоля или их комбинации) или диизоцианата (например, изофорондиизоцианат, гексаметил-1,6-диизоцианат или 4,4'-дициклогексилметандиизоцианат).

Полисилоксансодержащий виниловый макромер формулы (1), в которой ω обозначает целое число, равное от 1 до 5 (предпочтительно, если ω и ν обозначают целое число, равное 1), можно получить по любым известным методикам, например, описанным в патентах U.S. №№4136250, 4486577, 4605712, 5034461, 5416132 и 5760100, которые во всей своей полноте включены в настоящее изобретение в качестве ссылки. Предпочтительно, если в формуле (1) ω и ν обозначают целое число, равное 1; D₁, D₂ и D₃ независимо друг от друга обозначают двухвалентный радикал формулы (3), в которой R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉ и R₁₀ обозначают метил, m и р независимо друг от друга обозначают целое число, равное от 2 до 698, и (m+р) равно от 5 до 700; U₁ и U₂ независимо друг от друга обозначают двухвалентный радикал -R'₁-X₄-E-X₅-R'₂-, где Х₄ и Х₅ независимо друг от друга обозначают или , R₁' и R₂' независимо друг от друга обознач