Сополимеры для чувствительных в ближней инфракрасной области излучения композиций для покрытия позитивных термических литографических печатных форм

Иллюстрации

Показать все

Настоящее изобретение относится к термическим литографическим печатным формам и их покрытиям. Описан сополимер, имеющий общую формулу, представленную ниже, где a, b, c и d являются молярными соотношениями, варьирующими между приблизительно 0,01 и приблизительно 0,90; А1 представляет мономерные единицы, содержащие цианосодержащую подвешенную группу, в которой циано не является присоединенным непосредственно к основной цепи сополимера; А2 содержит подвешенную группу, содержащую 5,5-диалкилгидантоиновую группу, такую как 5,5-диметилгидантоиновая группа, аминосульфонамидную группу или гидроксигруппу; A3 содержит алкильную или арильную подвешенную группу, арил является в конечном счете замещенным алкилом; и А4 содержит подвешенную группу, содержащую группу карбоновой кислоты. Формула

Технический результат - обеспечение высокой скорости лазерного формирования изображения, изображения высокого разрешения, широких возможностей обработки, стабильного срока хранения, хорошей стойкости к воздействию химических веществ и продолжительного тиража на печатной машине. 9 з.п. ф-лы, 21 пр., 1 табл.

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

[0001] Настоящее изобретение относится к термическим литографическим печатным формам и их покрытиям. Более конкретно изобретение относится к сополимерам для использования в чувствительных в ближней инфракрасной области излучения покрытиях для позитивных термических литографических печатных форм.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[0002] В литографической печати печатную форму устанавливают на цилиндре печатной машины. Печатная форма несет литографическое изображение на своей поверхности, и печатный экземпляр получают при помощи нанесения печатной краски на изображение, а затем перенесения краски с печатной формы на принимающий материал, который обычно представляет собой лист бумаги. Как правило, печатная краска сначала переносится на промежуточное покрытие, которое, в свою очередь, передает краску на поверхность принимающего материала (офсетная печать).

[0003] При обычной, так называемой "мокрой", литографической печати печатная краска, а также водный увлажняющий раствор (также называемый увлажняющей жидкостью) подается на литографическое изображение, которое состоит из олеофильных (или гидрофобных, т.е. принимающих печатную краску, водоотталкивающих) областей, а также гидрофильных (или олеофобных, т.е. принимающих воду, отталкивающих печатную краску) областей. Когда поверхность печатной формы смачивается водой и наносится печатная краска, гидрофильные участки удерживают воду и отталкивают печатную краску, а участки, восприимчивые к печатной краске, принимают печатную краску и отталкивают воду. Во время печати печатная краска переносится на поверхность принимающего материала, на котором будет воспроизводиться изображение.

[0004] Литографические печатные формы, как правило, содержат формирующий изображение слой (также называемый слоем получения изображения или покрытием), нанесенный на гидрофильную поверхность подложки, как правило, из алюминия. Формирующий изображение слой включает в себя один или более компонентов, чувствительных к излучению, часто распределенных в соответствующем связующем веществе.

[0005] Для создания литографических изображений на печатной форме изображение печатной формы формируется при помощи целевого излучения. Это может быть осуществлено различными способами. При прямом цифровом формировании изображения ("компьютер - печатная форма") формирование изображения на печатных формах может быть получено при помощи инфракрасного или ультрафиолетового лазеров или источников света. Такой лазерный луч может быть с цифровым управлением через компьютер, то есть лазер может быть включен или выключен таким образом, что на экспонирование по изображению предшественника можно влиять через хранящуюся в компьютере цифровую информацию. Таким образом, формирующие изображение слои печатных форм, которые будут экспонироваться по изображению с помощью таких наладчиков изображений, должны быть чувствительны к излучению в ближней инфракрасной (БИК) или ультрафиолетовой (УФ) областях спектра. Термические литографические печатные формы представляют собой формы, чувствительные к ближнему инфракрасному излучению.

[0006] Формирователь изображения будет протравливать изображение на печатной форме путем получения локализованной трансформации формирующего изображение слоя. Действительно, в таких системах формирования изображения формирующий изображение слой обычно содержит краситель или пигмент, который поглощает падающее излучение, и поглощенная энергия инициирует реакцию, производящую изображение. Воздействие облучения вызывает физический или химический процесс в формирующем изображение слое так, чтобы отображаемые области стали отличаться от неотображаемых областей, а проявка будет создавать изображение на печатной форме. Изменение в формирующем изображение слое может представлять собой изменение гидрофильности/олеофильности, растворимости, твердости и т.д.

[0007] После воздействия либо экспонированные области, либо неэкспонированные области формирующего изображение слоя удаляют с помощью подходящего проявителя, открывая нижележащую гидрофильную поверхность подложки. Проявители, как правило, представляют собой водные щелочные растворы, которые могут содержать неорганические соли, такие как метасиликат натрия, гидроксид натрия или гидроксид калия, и поверхностно-активные вещества.

[0008] Кроме того, "машинно-проявляемая" литографическая печатная форма может быть установлена непосредственно на пресс после формирования изображения и проявлена в результате контакта с печатной краской и/или увлажняющим раствором во время исходной операции печати. Иными словами, либо экспонированные области, либо неэкспонированные области формирующего изображение слоя удаляются при помощи печатной краски и/или увлажняющего раствора, а не с помощью проявителя. В частности, так называемая система машинного проявления представляет собой такую, в которой экспонированную печатную форму закрепляют на формном цилиндре печатной машины, и увлажняющий раствор и печатная краска подаются к нему во время вращения цилиндра для удаления областей без изображения. Эта техника позволяет установить печатную форму со сформированным изображением, но не проявленную (также называемую предшественником печатной формы), как она есть на пресс и превратить в печатную форму при обычной линии печати.

[009] Если удаляются экспонированные области, предшественник является позитивным. И наоборот, если удаляются неэкспонированные области, предшественник является негативным. В каждом случае области формирующего изображение слоя (т.е. области изображения), которые остаются, являются восприимчивыми к печатной краске, а области с гидрофильной поверхностью, открывшиеся посредством процесса проявки, принимают воду и водные растворы, как правило увлажняющий раствор, и не принимают печатную краску.

[0010] Использование сополимеров, содержащих цианогруппу (-CN), непосредственно прикрепленную к основной цепи полимера для изготовления одно- и многослойных позитивных термических литографических офсетных печатных форм, известно в данной области техники. Эти сополимеры с цианогруппами (-CN), непосредственно прикрепленные к основной цепи полимера, как правило, предоставляют хорошие пленкообразующие свойства, механическую прочность и стойкость к химическому воздействию при печати.

[0011] Акрилонитрил и метакрилонитрил представляют собой жидкости с низкой температурой кипения (<100°C). Недавно они были классифицированы как опасные и очень токсичные материалы. Таким образом, они требуют специального обращения и разрешения на транспортировку. Высвобождение остатков акрилонитрила и метакрилонитрила из продукта не может превышать 1 промилле (концентрация в воздухе), как восьми (8)-часовая средневзвешенная во времени концентрация, в соответствии с ожидаемыми условиями обработки, использования и обращения. Такие требования очень трудно достичь при использовании для производства литографических офсетных печатных форм сополимеров, содержащих акрилонитрил и метакрилонитрил.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0012] В соответствии с настоящим изобретением обеспечивается следующее.

1. Сополимер, имеющий общую структуру

,

где

a, b и d являются молярными соотношениями, варьирующими между приблизительно 0,01 и приблизительно 0,90, и с является молярным соотношением, варьирующим между приблизительно 0 и приблизительно 0,90;

А1 представляет мономерные единицы, содержащие цианосодержащую подвешенную группу, в которой циано не является присоединенным непосредственно к основной цепи сополимера;

А2 представляет мономерные единицы, содержащие два или более сайтов связывания водорода;

A3 представляет мономерные единицы, которые повышают растворимость в органических растворителях; и

А4 представляет мономерные единицы, которые повышают растворимость в водных щелочных растворах.

2. Сополимер согласно пункту 1, где А1 имеет формулу

, , или

где

R представляет собой водород, метил или этил,

R1 отсутствует или представляет от одного до четырех алкильных заместителей; алкильные заместители, необязательно содержащие одну или более функциональных групп эфиров, сложных эфиров, аминов, амидов, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата, алкильные заместители, необязательно замещенные одним или более циано,

U1 представляет собой амидный или сложноэфирный линкер,

V1 отсутствует или представляет алкил, необязательно содержащий одну или более функциональных групп эфиров, сложных эфиров, аминов, амидов, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата, алкил является, необязательно, замещенным одним или более циано, и

W представляет собой -CN или .

3. Сополимер согласно пунктам 1 или 2, где А1 является

, , ,

, , ,

, , ,

, , ,

или ,

где R представляет собой водород, метил или этил, а n варьирует между 1 и 10.

4. Сополимер согласно любому из пунктов от 1 до 3, где А2 содержит подвешенную группу, содержащую 5,5-диалкилгидантоиновую группу, такую как, например, 5,5-диметилгидантоиновая группа, аминосульфонамидную группу или гидроксигруппу.

5. Сополимер согласно любому из пунктов от 1 до 3, где А2 имеет формулу

, , или ,

где

R представляет собой водород, метил или этил,

R1 отсутствует или представляет от одного до четырех алкильных заместителей, алкильные заместители, необязательно содержащие одну или более функциональных групп эфиров, сложных эфиров, аминов, амидов, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата,

U2 отсутствует или представляет амидный или сложноэфирный линкер,

V2 отсутствует или представляет алкил, необязательно содержащий одну или более функциональных групп эфиров, сложных эфиров, аминов, амидов, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата, и

Y представляет собой -ОН, -SO2-NH-R2, , , или

где R2 каждый раз, когда это обозначение приведено, независимо, представляет собой водород или алкил, необязательно содержащий одну или более функциональных групп эфиров, сложных эфиров, аминов, амидов, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата.

6. Сополимер согласно пункту 5, отличающийся тем, что Y представляет собой

7. Сополимер согласно пункту 5, отличающийся тем, что А2 представляет собой

, , , , , , , , , или

8. Сополимер согласно любому из пунктов от 1 до 7, отличающийся тем, что с варьирует между приблизительно 0,01 и приблизительно 0,90.

9. Сополимер согласно пункту 8, отличающийся тем, что A3 содержит алкильную или арильную подвешенную группу, арил является в конечном счете замещенным алкилом.

10. Сополимер согласно пункту 8, отличающийся тем, что A3 имеет формулу

где

R представляет собой водород, метил или этил,

U3 отсутствует или представляет собой амидный или сложноэфирный линкер,

и

Z представляет собой алкил или арил, алкил является необязательно замещенным одним или более гидрокси, алкокси или галогенидов, и арил является необязательно замещенным одним или более алкилов, которые, необязательно, замещены одним или более гидрокси, алкокси или галогенидов.

11. Сополимер согласно пункту 9, отличающийся тем, что A3 представляет собой

, или ,

где R представляет собой водород, метил или этил.

12. Сополимер согласно любому из пунктов от 1 до 10, отличающийся тем, что А4 содержит подвешенную группу, содержащую группу карбоновой кислоты или группу фосфорной кислоты.

13. Сополимер согласно любому из пунктов от 1 до 11, отличающийся тем, что А4 имеет формулу

или ,

где R представляет собой водород, метил или этил,

R1 отсутствует или представляет от одного до четырех алкильных заместителей; алкильные заместители, необязательно содержащие одну или более функциональных групп эфиров, сложных эфиров, аминов, амидов, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата,

U4 отсутствует или представляет амидный или сложноэфирный линкер,

V4 отсутствует или представляет алкил, необязательно содержащий одну или более функциональных групп эфиров, сложных эфиров, аминов, амидов, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата, и

А представляет собой -COOH, -PO(OH)2, или

14. Сополимер согласно любому из пунктов от 1 до 12, отличающийся тем, что А4 является мономерной единицей, полученной при помощи полимеризации мономеров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, 4-карбоксифенилметакриламида, 4-карбоксифенилакриламида, винилбензойной кислоты, винилфосфорной кислоты, метакрилил алкил фосфорной кислоты или акрилил алкил фосфорной кислоты.

15. Чувствительная в ближней инфракрасной области излучения композиция для покрытия, содержащая:

- сополимер, как определено в любом из пунктов от 1 до 13;

- связующую смолу;

- соединение, поглощающее ближнее инфракрасное излучение; и

- необязательные добавки.

16. Позитивная термическая литографическая печатная форма, содержащая чувствительное в ближней инфракрасной области излучения покрытие, покрытие является покрытием, полученным из композиции для покрытия согласно пункту 14.

17. Позитивная термическая литографическая печатная форма, содержащая чувствительное в ближней инфракрасной области излучения покрытие, покрытие, содержащее:

- сополимер, как определено в любом из пунктов от 1 до 13;

- связующую смолу;

- соединение, поглощающее ближнее инфракрасное излучение; и

- необязательные добавки.

18. Способ получения позитивной термической литографической печатной формы, способ, включающий этапы:

а) предоставления подложки и

б) покрытия подложки композицией для покрытия по пункту 14.

19. Способ печати, способ, включающий этапы:

а) предоставления позитивной термической литографической печатной формы согласно пункту 15 или 16,

б) формирования изображения на печатной форме при помощи ближнего инфракрасного излучения,

в) проявки печатной формы и

г) использования печатной формы на печатной машине для печати.

20. Мономер, соответствующий мономерной единице А1, как определено в любом из пунктов от 1 до 3.

21. Мономер, соответствующий мономерной единице А2, как определено в любом из пунктов 1 и от 4 до 7.

22. Мономер, соответствующий мономерной единице A3, как определено в любом из пунктов 1 и от 9 до 11.

23. Мономер, соответствующий мономерной единице А4, как определено в любом из пунктов 1, 12 и 13.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0013] Сополимеры для позитивных термических литографических печатных форм

[0014] Обращаясь к изобретению более подробно, в нем предоставлен сополимер, содержащий мономерные единицы А1, которые являются мономерными единицами, содержащими цианосодержащую подвешенную группу, в которой циано не является присоединенным непосредственно к основной цепи сополимера, и по меньшей мере еще один другой тип мономерных единиц.

[0015] Как используется здесь, "сополимер" представляет собой полимер, сделанный по меньшей мере из двух различных типов мономерных единиц. Такие мономерные единицы являются относительно небольшими молекулами, связанными с относительно большим числом других мономерных единиц, чтобы сформировать цепочку, т.е. полимером или сополимером. Как используется здесь, "основная цепь" полимера или сополимера означает серию ковалентно связанных атомов из мономерных единиц, которые вместе создают непрерывную цепь полимера или сополимера. "Подвешенная группа" представляет собой группу атомов, присоединенных к основной цепи сополимера, но не являющихся ее частью.

[0016] Таким образом, "цианосодержащая подвешенная группа" представляет собой подвешенную группу, которая содержит циано (-C≡N) группу. Таким образом, вышеупомянутая цианогруппа, которая содержится в подвешенной группе, не является присоединенной непосредственно к основной цепи сополимера; она скорее присоединена к подвешенной группе, которая, в свою очередь, прикреплена к основной цепи, как в более конкретных вариантах воплощения показано ниже. В частности, мономерная единица, имеющая подвешенную группу, содержащую цианогруппу, не может представлять собой , где R является любой подвешенной группой.

Скорее эта мономерная единица может иметь формулу , где R и Q являются любыми подвешенными группами.

[0017] При этом "мономер" представляет собой соединение, которое становится мономерной единицей при полимеризации. Например, представляет собой мономер, производящий мономерную единицу в полимере или сополимере.

[0018] Сополимер предназначен для использования в композициях для чувствительных в ближней инфракрасной области излучения покрытий для позитивных термических литографических печатных форм. В вариантах воплощения сополимер может быть сополимером с высокой молекулярной массой, т.е. сополимером с молекулярной массой, составляющей 10000 г/моль и более.

[0019] В вариантах воплощения сополимер имеет общую структуру

где a, b и d являются молярными соотношениями, варьирующими между приблизительно 0,01 и приблизительно 0,90, а с является молярным соотношением, варьирующим между приблизительно 0 и приблизительно 0,90;

А1 представляет мономерные единицы, содержащие цианосодержащую подвешенную группу, в которой циано не является присоединенным непосредственно к основной цепи сополимера;

А2 представляет мономерные единицы, содержащие два или более сайтов связывания водорода;

A3 представляет мономерные единицы, которые повышают растворимость в органических растворителях; и

А4 представляет мономерные единицы, которые повышают растворимость в водных щелочных растворах.

[0020] Из приведенной выше общей структуры следует понимать, что сополимер может одновременно содержать две или более различные А1 мономерные единицы, две или более различные А2 мономерные единицы, две или более различные A3 мономерные единицы и/или две или более различные А4 мономерные единицы.

[0021] В приведенной выше структуре с может быть равным 0, что означает, что A3 не является обязательным. Таким образом, в вариантах воплощения A3 отсутствует в приведенной выше химической структуре. В других вариантах воплощения с варьирует между приблизительно 0,01 и приблизительно 0,90. В вариантах воплощения а, b, с и/или d равны 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7 или 0,8 или более и/или равны 0,8, 0,7, 0,6, 0,5, 0,4, 0,3, 0,2, 0,1 или меньше.

[0022] В вариантах воплощения А1 имеет формулу

, , или

где

R представляет собой водород, метил или этил,

R1 отсутствует или представляет от одного до четырех алкильных или алкокси заместителей; алкильные заместители, необязательно содержащие одну или более функциональных групп эфиров, сложных эфиров, аминов, амидов, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата; алкильные заместители, необязательно, замещены одним или более циано,

U1 представляет собой амидный или сложноэфирный линкер,

V1 отсутствует или представляет алкил, необязательно содержащий одну или более функциональных групп эфиров, сложных эфиров, аминов, амидов, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата; алкил является, необязательно, замещенным одним или более циано, и W представляет собой -CN или .

[0023] Здесь, когда говорится, что алкил содержит (или необязательно содержит) функциональную группу, это означает, что функциональная группа может быть либо на конце алкила, либо между любыми двумя углеродными атомами алкила. Для большей определенности, когда в алкиле содержится более одной функциональной группы, функциональные группы не должны быть разделены атомами углерода алкила, то есть они могут быть непосредственно соединены друг с другом. Понятно, что когда такая функциональная группа (имеющая две доступные связи, как показано ниже) расположена в конце алкила, одна из двух имеющихся связей будет присоединена к концевому атому углерода алкила, а другая будет присоединена к атому водорода.

[0024] Здесь, когда говорится, что алкил является замещенным (или необязательно замещенным) группой, данное выражение имеет свой обычный смысл в данной области техники, т.е. один из атомов водорода алкила заменяется на группу.

[0025] Для большей определенности здесь эфирная функциональная группа представляет собой -O-; сложноэфирная функциональная группа (или линкер) представляет собой -(C=O)-O- или -O-(C=O)-; аминная функциональная группа представляет собой -NR3-, амидная функциональная группа (или линкер) представляет собой -(C=O)-NR3- или -NR3-(C=O)-; мочевинная функциональная группа представляет собой -NR3-(C=O)-NR3-; пиперазинильная функциональная группа представляет собой ; сульфонамидная функциональная группа представляет собой -SO2-NR3- или -NR3-SO2-; и карбаматная функциональная группа представляет собой -NR3-(C=O)-O- или -O-(C=O)-NR3-. В этих функциональных группах R3 представляет собой водород или алкил, алкил является, необязательно, замещенным одним или более гидрокси, алкокси или галогенидов.

[0026] В вариантах воплощения А1 представляет собой

, , ,

, , ,

, , ,

, , ,

или ,

где R представляет собой водород, метил или этил, и n варьирует между 1 и 10.

[0027] В связанном аспекте настоящее изобретение также относится к мономерам. В частности, настоящее изобретение относится к мономерам, соответствующим любым из описанных выше А1 мономерных единиц, по отдельности или вместе как группа, а также к любым и всем их подмножествам.

[0028] Ради краткости формулы этих мономеров здесь не повторяются. Специалисту в данной области техники будет легко вывести эти формулы из формул A1 мономерных единиц, приведенных выше. Действительно, как используется здесь, "мономер" представляет собой соединение, которое становится мономерной единицей при полимеризации. Например, представляет собой мономер, производящий мономернуто единицу в полимере или сополимере. Специалист легко поймет, что мономер, соответствующий любой мономерной единице, будет идентичным этой мономерной единице, за исключением того, что две связи, связывающие мономерную единицу с двумя другими мономерными единицами (слева и справа в приведенной выше формуле), являются замещенными на двойную связь.

[0029] Как уже говорилось выше, А2 является мономерной единицей, содержащей два или более сайтов связывания водорода. В вариантах воплощения А2 содержит три, четыре или пять сайтов связывания водорода. А2 содержит функциональные группы, способные к образованию водородных связей. Такие функциональные группы хорошо известны специалистам в данной области техники и включают группы, содержащие атом водорода в полярной ковалентной связи, и группы, содержащие электронегативный атом с парой свободных электронов. Неограничивающие примеры таких групп включают гидрокси, карбокси, сложные эфиры, амины, амиды и группы, полученные путем объединения любого из перечисленного.

[0030] В конкретных вариантах воплощения А2 имеет формулу

, , или

где

R представляет собой водород, метил или этил,

R1 отсутствует или представляет от одного до четырех алкильных заместителей, алкильные заместители, необязательно содержащие одну или более функциональных групп эфиров, сложных эфиров, аминов, амидов, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата;

U2 отсутствует или представляет амидный или сложноэфирный линкер;

V2 отсутствует или представляет алкил, необязательно содержащий одну или более функциональных групп эфиров, сложных эфиров, аминов, амидов, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата, и

Y представляет собой -OH, -SO2-NH-R2, , , или ,

где R2 каждый раз, когда это обозначение приведено, независимо, представляет собой водород или алкил, необязательно содержащий одну или более функциональных групп эфиров, сложных эфиров, аминов, амидов, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата.

[0031] В вариантах воплощения А2 содержит подвешенную группу, содержащую 5,5-диалкилгидантоин, как, например, 5,5-диметилгидантоиновую группу (т.е. ), аминосульфонамидную группу (как, например, -NH-C6H4-SO2-NH3) или гидроксигруппу.

[0032] В вариантах воплощения А2 представляет собой

, , , , , , , , , или

где R представляет собой водород, метил или этил.

[0033] В связанном аспекте настоящее изобретение также относится к мономерам. В частности, настоящее изобретение относится к мономерам, соответствующим любым из описанных выше А2 мономерных единиц, по отдельности или вместе как группа, а также любым и всем их подмножествам.

[0034] Ради краткости формулы этих мономеров здесь не повторяются. Специалисту в данной области техники будет легко вывести эти формулы из формул А2 мономерных единиц, приведенных выше. На самом деле, как используется здесь, "мономер" представляет собой соединение, которое становится мономерной единицей при полимеризации. Например, представляет собой мономер, производящий мономерную единицу в полимере или сополимере. Специалист легко поймет, что мономер, соответствующий любой данной мономерной единице, будет идентичным этой мономерной единице, за исключением того, что две связи, связывающие мономерную единицу с двумя другими мономерными единицами (слева и справа в приведенной выше формуле), являются замещенными на двойную связь.

[0035] Как уже говорилось выше, A3 является мономерной единицей, которая повышает растворимость в органических растворителях. Органические растворители включают те, которые обычно используются в производстве термических литографических печатных форм, например спирт, кетон, N,N,-диметилформамид, N-метил-2-пирролидон, 1,3-диоксолан и другие обычные полярные растворители.

[0036] В вариантах воплощения A3 содержит алкильную или арильную подвешенную группу. Алкильные и арильные группы повышают растворимость в органических растворителях. Растворимость сополимера, таким образом, можно модулировать при помощи изменяющегося молярного соотношения.

[0037] В вариантах воплощения A3 имеет формулу

где

R представляет собой водород, метил или этил,

U3 отсутствует или представляет амидный или сложноэфирный линкер, и

Z представляет собой алкил или арил, алкил является, необязательно, замещенным одним или более гидрокси, алкокси или галогенидов, и арил является, необязательно, замещенным одним или более алкилов, которые, необязательно, замещены одним или более гидрокси, алкокси или галогенидов.

[0038] В вариантах воплощения Z представляет собой карбазол ().

[0039] В вариантах воплощения A3 представляет собой

, или ,

где R представляет собой водород, метил или этил.

[0040] В связанном аспекте настоящее изобретение также относится к мономерам. В частности, настоящее изобретение относится к мономерам, соответствующим любым из описанных выше A3 мономерных единиц, по отдельности или вместе как группа, а также любым и всем их подмножествам.

[0041] Ради краткости формулы этих мономеров здесь не повторяются. Специалисту в данной области техники будет легко вывести эти формулы из формул A3 мономерных единиц, приведенных выше. На самом деле, как используется здесь, "мономер" представляет собой соединение, которое становится мономерной единицей при полимеризации. Например, представляет собой мономер, производящий мономерную единицу в полимере или сополимере. Специалист легко поймет, что мономер, соответствующий любой данной мономерной единице, будет идентичным этой мономерной единице, за исключением того, что две связи, связывающие мономерную единицу с двумя другими мономерными единицами (слева и справа в приведенной выше формуле), являются замещенными на двойную связь.

[0042] Как уже говорилось выше, А4 повышает растворимость в водных щелочных растворах. Таким образом, А4, как правило, содержит подвешенную группу, содержащую кислотную функциональную группу, такую как, например, карбоновую кислоту (-COOH) или фосфорную кислоту (-PO(OH)2). Эти кислотные функциональные группы повышают растворимость в водных щелочных растворах. Растворимость сополимера, таким образом, можно модулировать при помощи изменяющегося молярного соотношения d.

[0043] В конкретных вариантах воплощени А4 имеет формулу

или ,

где R представляет собой водород, метил или этил,

R1 отсутствует или представляет от одного до четырех алкильных заместителей; алкильные заместители, необязательно содержащие одну или более функциональных групп эфиров, сложных эфиров, аминов, амидов, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата,

U4 отсутствует или представляет амидный или сложноэфирный линкер,

V4 отсутствует или представляет алкил, необязательно содержащий одну или более функциональных групп эфиров, сложных эфиров, аминов, амидов, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата, и

А представляет собой -COOH, -PO(OH)2, или .

[0044] В вариантах воплощения А4 является мономерной единицей, полученной при помощи полимеризации мономеров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, 4-карбоксифенилметакриламида, 4-карбоксифенилакриламида, винилбензойной кислоты, винилфосфорной кислоты, метакрилил алкил фосфорной кислоты или акрилил алкил фосфорной кислоты.

[0045] В связанном аспекте настоящее изобретение также относится к мономерам. В частности, настоящее изобретение относится к мономерам, соответствующим любым из описанных выше А4 мономерных единиц, по отдельности или вместе как группа, а также любым и всем их подмножествам.

[0046] Ради краткости формулы этих мономеров здесь не повторяются. Специалисту в данной области техники будет легко вывести эти формулы из формул А4 мономерных единиц, приведенных выше. На самом деле, как используется здесь, "мономер" представляет собой соединение, которое становится мономерной единицей при полимеризации. Например, представляет собой мономер, производящий мономерную единицу в полимере или сополимере. Специалист легко поймет, что мономер, соответствующий любой данной мономерной единице, будет идентичным этой мономерной единице, за исключением того, что две связи, связывающие мономерную единицу с двумя другими мономерными единицами (слева и справа в приведенной выше формуле), являются замещенными на двойную связь.

[0047] Способы получения сополимеров

[0048] Сополимеры по изобретению обычно имеют пониженную токсичность и являются простыми и недорогими в изготовлении. Они могут быт