Амфифильные полисилоксановые преполимеры и их применение

Изобретение относится к амфифильным полисилоксановым преполимерам, применимым для изготовления гидрогелевых контактных линз. Предложен амфифильный полисилоксановый преполимер, который содержит гидрофильные мономерные звенья, образованные по меньшей мере из одного гидрофильного винилового мономера; полисилоксановые сшивающие звенья, образованные из по меньшей мере из одного полисилоксанового сшивателя, содержащего не менее двух концевых этиленовоненасыщенных групп; висячие полисилоксановые цепи, каждая из которых содержит концевую этиленовоненасыщенную группу; и звенья-переносчики цепи, образованные из реагента-переносчика цепи, не являющегося реагентом радикальной полимеризации с обратимым переносом цепи. Предложены также гидрогелевые контактные линзы, изготовленные из заявленного амфифильного полисилоксанового преполимера, предлагаемого в настоящем изобретении, и способ их получения, а также промежуточный продукт получения заявленного преполимера - частично функционализированный этиленом полисилоксан. Технический результат - предложенный преполимер способен к достаточно быстрому отверждению в форме при получении контактных линз без значительной усадки. 4 н. и 17 з.п. ф-лы, 7 табл., 10 пр.

Реферат

Настоящее изобретение относится к классу амфифильных полисилоксановых преполимеров, применимых для изготовления гидрогелевых контактных линз. Настоящее изобретение также относится к гидрогелевым контактным линзам, изготовленным из амфифильного полисилоксанового преполимера, предлагаемого в настоящем изобретении, и к способам получения амфифильного полисилоксанового преполимера, предлагаемого в настоящем изобретении, и изготовления силиконовых гидрогелевых контактных линз.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Имеющиеся в настоящее время в продаже силиконовые гидрогелевые контактные линзы изготавливают по обычной технологии литьевого формования, включающей использование одноразовых пластмассовых форм и смеси мономеров в присутствии или при отсутствии макромеров. Однако одноразовым пластмассовым формам присущи неизбежные колебания размеров, поскольку во время инжекционного формования пластмассовых форм могут происходить колебания размеров форм вследствие колебаний технологических условий (температуры, давления, характеристики материала), а также вследствие того, что после инжекционного формования полученные формы могут подвергаться неравномерной усадке. Эти колебания размеров форм могут привести к колебаниям параметров изготавливаемых контактных линз (максимального показателя преломления, диаметра, главного радиуса кривизны, толщины в центре и т.п.) и плохой воспроизводимости сложной формы линзы.

Такие недостатки, присущие обычной технологии литьевого формования, можно преодолеть путем использования так называемой технологии Lightstream Technology™ (CIBA Vision), представленной в патентах U.S. №№5508317, 5789464, 5849810 и 6800225, которые во всей своей полноте включены в настоящее изобретение в качестве ссылки. Lightstream Technology™ включает формы многоразового применения, изготовленные с высокой точностью, и отверждение с помощью пространственно ограниченного актиничного излучения (например, УФ-излучения). Линзы, изготовленные с помощью Lightstream Technology™, могут характеризоваться высокой однородностью и воспроизводимостью формы исходной линзы, что обусловлено использованием форм многоразового применения, изготовленных с высокой точностью. Кроме того, высококачественные контактные линзы можно изготовить при относительно низких затратах вследствие короткого времени отверждения и высокой производительности.

Для использования Lightstream Technology™ для изготовления силиконовых гидрогелевых контактных линз разработаны кремнийсодержащие преполимеры, описанные в патентах U.S. №№6039913, 6043328, 7091283, 7268189 и 7238750, 7521519; в находящихся в совместной собственности публикациях заявок на патенты US №№ US 2008-0015315 A1, US 2008-0143958 A1, US 2008-0143003 A1, US 2008-0234457 A1, US 2008-0231798 A1 и в находящихся в совместной собственности заявках на патенты US №№12/313,546, 12/616,166 и 12/616169, которые во всей своей полноте включены в настоящее изобретение в качестве ссылки. Однако типы преполимеров, раскрытые в указанных выше патентах и заявках на патенты, могут характеризоваться некоторыми практическими ограничениями при их использовании для изготовления силиконовых гидрогелевых контактных линз с помощью Lightstream Technology™.

В находящейся в совместной собственности и на рассмотрении заявке на патент U.S. №12/456364 (которая во всей своей полноте включена в настоящее изобретение в качестве ссылки) раскрыт способ изготовления силиконовых гидрогелевых контактных линз из смеси мономеров (т.е. образующей линзу композициям) с помощью Lightstream Technology™. Однако установлено, что в дополнение к относительно большому времени отверждения может наблюдаться относительно значительная усадка во время отверждения смеси мономеров в формах, что может значительно препятствовать применению Lightstream Technology™ для изготовления силиконовых гидрогелевых контактных линз.

Поэтому все еще требуются новые преполимеры, применимые для изготовления силиконовых гидрогелевых контактных линз с помощью Lightstream Technology™.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к амфифильному разветвленному полисилоксановому преполимеру, применимому для изготовления силиконовых гидрогелевых контактных линз с помощью Lightstream Technology™. Полисилоксановый преполимер содержит гидрофильные мономерные звенья, образованные по меньшей мере из одного гидрофильного винилового мономера, полисилоксановые сшивающие звенья, образованные по меньшей мере из одного полисилоксанового сшивателя, содержащий не менее двух концевых этиленовоненасыщенных групп, висячие полисилоксановые цепи, каждая из которых содержит одну концевую этиленовоненасыщенную группу, и звенья-переносчики цепи, образованные из реагента-переносчика цепи, не являющегося реагентом радикальной полимеризации с обратимым переносом цепи (RAFT).

Настоящее изобретение также относится к способу изготовления силиконовых гидрогелевых контактных линз. Способ включает стадии: (i) получение амфифильного разветвленного полисилоксанового преполимера, предлагаемого в настоящем изобретении (описанного выше), (ii) применение амфифильного разветвленного полисилоксанового преполимера для получения образующей линзу композиции, которая дополнительно содержит

свободнорадикальный инициатор и необязательно по меньшей мере один полимеризующийся компонент, выбранный из группы, включающей гидрофильный виниловый мономер, кремнийсодержащий виниловый мономер или макромер, гидрофобный виниловый мономер, линейный полисилоксановый сшиватель, содержащий две концевые этиленовоненасыщенные группы, сшивающий реагент, обладающий молекулярной массой, равной менее 700 Да, и их смеси; (ii) введение образующей линзу композиции в форму, где форма содержит первую половину формы, образующую первую формующую поверхность, формирующую переднюю поверхность контактной линзы, и вторую половину формы, образующую вторую формующую поверхность, формирующую заднюю поверхность контактной линзы, где указанные первая и вторая половины формы устроены так, что соединяются друг с другом, так что между указанными первой и второй формующими поверхностями образуется полость для введения образующего линзу материала; и (iii) полимеризация образующего линзу материала в полости с образованием силиконовой гидрогелевой контактной линзы.

Настоящее изобретение также относится к способу получения амфифильного разветвленного полисилоксанового преполимера, предлагаемого в настоящем изобретении.

Настоящее изобретение также относится к силиконовой гидрогелевой контактной линзе, содержащей полимерный материал, полученный полимеризацией образующей линзу композиции, содержащей амфифильный разветвленный полисилоксановый преполимер, предлагаемый в настоящем изобретении.

Эти и другие объекты настоящего изобретения станут понятными из приведенного ниже описания предпочтительных вариантов осуществления. Подробное описание является в основном иллюстрацией настоящего изобретения и не ограничивает объем настоящего изобретения, который определяется прилагаемой формулой изобретения и ее эквивалентами. Как должно быть очевидно специалисту в данной области техники, без отклонения от сущности и объема новых концепций описания могут быть проведены многочисленные изменения и модификации настоящего изобретения.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Если не указано иное, все технические и научные термины, использованные в настоящем изобретении, обладают теми же значениями, которые обычно известны специалисту с общей подготовкой в области техники, к которой относится настоящее изобретение. Обычно номенклатура, использующаяся в настоящем изобретении, и лабораторные процедуры хорошо известны и обычно используются в данной области техники. Для этих процедур используются обычные методики, такие как описанные в данной области техники и в различной общей литературе. Если термин используется в единственном числе, то авторы настоящего изобретения также предполагают и множественное число этого термина. Номенклатура, использующаяся в настоящем изобретении, и лабораторные процедуры, описанные ниже, хорошо известны и обычно используются в данной области техники.

"Контактная линза" означает структуру, которую можно поместить на или в глаз пользователя. Контактная линза может корректировать, улучшать или изменять зрение пользователя, но это необязательно. "Силиконовая гидрогелевая контактная линза" означает контактную линзу, включающую силиконовый гидрогелевый материал.

"Гидрогель" или "гидрогелевый материал" означает полимерный материал, который может поглощать не менее 10 мас.% воды, когда он полностью гидратирован.

"Силиконовый гидрогель" означает кремнийсодержащий гидрогель, полученный путем сополимеризации полимеризующейся композиции, включающей по меньшей мере один кремнийсодержащий виниловый мономер или макромер, кремнийсодержащий сшиватель, и/или по меньшей мере один термически сшивающийся кремнийсодержащий преполимер.

"Виниловый мономер" означает обладающее низкой молекулярной массой соединение, содержащее одну единственную этиленовоненасыщенную группу. Низкая молекулярная масса обычно означает среднюю молекулярную массу, которая меньше 700 Да.

"Виниловый макромер" означает обладающее средней и большой молекулярной массой соединение, которое содержит одну единственную этиленовоненасыщенную группу. Средняя и большая молекулярная масса обычно означает среднюю молекулярную массу, превышающую 700 Да.

Термин "олефиновоненасыщенная группа" или "этиленовоненасыщенная группа" используется в настоящем изобретении в широком смысле и включает любые группы, содержащие по меньшей мере одну группу >С=С< Типичные этиленовоненасыщенные группы включают без наложения ограничений (мет)акрилоил ( и/или), аллил, винил (), стиролил или другие содержащие С=С группы.

При использовании в настоящем изобретении "актиничный" применительно к отверждению, сшивке или полимеризации полимеризующейся композиции, преполимера или материала означает, что отверждение (например, сшивку и/или полимеризацию) проводят актиничным излучением, таким как, например, излучение в УФ/видимой области, ионизирующее излучение (например, гамма-излучение или рентгеновское излучение), микроволновое излучение и т.п.Методики термического или актиничного отверждения хорошо известны специалисту в данной области техники.

Термин "(мет)акриламид" означает метакриламид и/или акриламид.

Термин "(мет)акрилат" означает метакрилат и/или акрилат.

"Гидрофильный виниловый мономер" при использовании в настоящем изобретении означает виниловый мономер, который может полимеризоваться с образованием гомополимера, который растворим в воде или может поглощать не менее 10 мас.% воды.

"Гидрофобный виниловый мономер" означает виниловый мономер, который может полимеризоваться с образованием гомополимера, который нерастворим в воде и может поглощать менее 10 мас.% воды.

При использовании в настоящем изобретении термин "аминогруппа" означает функциональную группу формулы -NHR′, в которой R′ обозначает водород или C1-C20 незамещенную или замещенную, линейную или разветвленную алкильную группу.

При использовании в настоящем изобретении термин "азлактонная группа" означает функциональную группу формулы , в которой r равно 0 или 1; R1 и R2 независимо могут обозначать алкильную группу, содержащую от 1 до 14 атомов углерода, циклоалкильную группу, содержащую от 3 до 14 атомов углерода, ар ильную группу, содержащую от 5 до 12 кольцевых атомов, аренильную группу, содержащую от 6 до 26 атомов углерода и от 0 до 3 атомов серы, азота и/или кислорода, или R1 и R2 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, могут образовать карбоциклическое кольцо, содержащее от 4 до 12 кольцевых атомов.

При использовании в настоящем изобретении "полисилоксан" означает соединение или сегмент, включающий по меньшей мере один двухвалентный радикал формулы , в которой R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 и R10 независимо друг от друга обозначают C1-C10-алкил, C1-C10-аминоалкил, C1-C10-гидроксиалкил, C1-C10-простую эфирную группу, C1-C4-алкил- или C1-C4-алкоксизамещенный фенил, C1-C10-фторалкил, C1-C10-простую фторэфирную группу, C6-C18-арильный радикал, циано(C1-C12-алкил), -alk-(OCH2CH2)n-OR11, где alk обозначает C1-C6-алкиленовый двухвалентный радикал, R11 обозначает водород или C1-C6-алкил и n является целым числом, равным от 1 до 10; m и p независимо друг от друга являются целыми числами, равными от 0 до 350 и (m+p) равно от 1 до 700.

"Сшиватель" означает соединение, содержащее не менее двух этиленовоненасыщенных групп.

"Сшивающий реагент" означает соединение, содержащее две или большее количество этиленовоненасыщенных групп и обладающее молекулярной массой, которая меньше 700 Да. Сшивающие реагенты можно использовать для улучшения структурной целостности и повышения механической прочности. Количество использующегося сшивающего реагента выражают с помощью массового содержания в пересчете на весь полимер и оно предпочтительно находится в диапазоне от примерно 0,05% до примерно 4%, и более предпочтительно в диапазоне от примерно 0,1% до примерно 2%. Примеры предпочтительных сшивающих реагентов включают без наложения ограничений тетраэтиленгликольди-(мет)акрилат, триэтиленгликольди-(мет)акрилат, этиленгликольди-(мет)акрилат, диэтиленгликольди-(мет)акрилат, триметилолпропантриметакрилат, пентаэритриттетраметакрилат, бисфенол А диметакрилат, винилметакрилат, аллил(мет)акрилат, этилендиаминди(мет)акриламид, глицериндиметакрилат, N,N′-метиленбис(мет)акриламид, N,N′-этиленбис(мет)акриламид, N,N′-дигидроксиэтиленбис(мет)акриламид, триаллилизоцианурат, триаллилцианурат, аллил(мет)акрилат, 1,3-бис(метакриламидопропил)-1,1,3,3-тетракис(триметилсилокси)дисилоксан, 1,3-бис(N-(мет)акриламидопропил)-1,1,3,3-тетракис-(триметилсилокси)дисилоксан, 1,3-бис(метакриламидобутил)-1,1,3,3-тетракис(триметилсилокси)-дисилоксан, 1,3-бис(метакрилоксиэтилуреидопропил)-1,1,3,3-тетракис(триметилсилокси)дисилоксан и их комбинации. Более предпочтительным сшивающим реагентом является гидрофильный сшивающий реагент, такой как, тетра(этиленгликоль)диакрилат, три(этиленгликоль)диакрилат, этиленгликольдиакрилат, ди(этиленгликоль)диакрилат, глицериндиметакрилат, N,N′-метиленбис(мет)акриламид, N,N′-этиленбис(мет)акриламид, N,N′-дигидроксиэтиленбис(мет)акриламид, триаллилизоцианурат, триаллилцианурат или их комбинация.

Термин "жидкий" при использовании в настоящем изобретении означает, что материал может течь, как жидкость.

"Преполимер" означает исходный полимер, который содержит две или большее количество этиленовоненасыщенных групп и который можно отвердить (например, сшить или заполимеризовать) актинично и получить сшитый полимер, обладающий молекулярной массой, намного большей, чем исходный полимер.

"Кремнийсодержащий преполимер" означает преполимер, который содержит кремний.

"Молекулярная масса" полимерного материала (включая мономерные или макромерные материалы) при использовании в настоящем изобретении означает среднемассовую молекулярную массу, если специально не указано иное или если режимы проведения исследования не указывают иное.

"Полимер" означает материал, образовавшийся путем полимеризации одного или большего количества мономеров.

Термин "RAFT" означает радикальную полимеризацию с обратимым переносом цепи, известную специалисту в данной области техники.

"Реагент RAFT" означает сложный дитиоэфир формулы , в которой RL обозначает отщепляющуюся группу и обладает традиционными значениями, известными специалисту в данной области техники; RZ обозначает активирующую группу и обладает традиционными значениями, известными специалисту в данной области техники.

При использовании в настоящем изобретении термин "функционализированный этиленом" применительно к сополимеру или соединению указывает, что одна или большее количество этиленовых групп ковалентно связаны с сополимером или соединением с помощью боковых или концевых реакционноспособных функциональных групп сополимера или соединения по реакции сочетания.

"Функционализирующий этиленом виниловый мономер" означает виниловый мономер, содержащий одну реакционноспособную функциональную группу, способную участвовать в реакции сочетания (или сшивки), известную специалисту в данной области техники.

"Реакция сочетания" означает любую реакцию между двумя соответствующими функциональными группами в присутствии или при отсутствии реагента сочетания с образованием ковалентных связей или мостиков при различных условиях проведения реакций, хорошо известных специалисту в данной области техники, таких как, например, условия окисления-восстановления, условия конденсации с дегидратацией, условия присоединения, условия замещения (или вытеснения), условия реакции Дильса-Альдера, условия катионной сшивки, условия раскрытия цикла, условия отверждения эпоксигрупп и их комбинации.

Неограничивающие примеры реакций сочетания при различных условиях проведения реакций между двумя взаимодействующими друг с другом функциональными группами, выбранными из группы, предпочтительно включающей аминогруппу (-NHR′, определенную выше), гидроксигруппу, карбоксигруппу, галогенангидридные группы (-COX, X=Cl, Br или I), ангидридную группу, альдегидную группу, азлактонную группу, изоцианатную группу, эпоксигруппу, азиридиновую группу, тиогруппу и амидные группы (-CONH2), приведены ниже для иллюстративных целей. Аминогруппа взаимодействует с альдегидной группой с образованием шиффового основания, которое затем можно восстановить; аминогруппа -NHR′ взаимодействует с хлорангидридной или бромангидридной группой или с ангидридной группой с образованием амидной связи (-CO-NR′-); аминогруппа -NHR′ взаимодействует с изоцианат группой с образованием мочевинной связи (-NR′-C(O)-NH-); аминогруппа -NHR′ взаимодействует с эпоксигруппой или азиридиновой группой с образованием аминной связи (C-NR′); аминогруппа взаимодействует (раскрытие цикла) с азлактонной группой с образованием связи (-C(O)NH-CR1R2-(CH2)r-C(O)-NR′-); аминогруппа - NHR′ взаимодействуете карбоксигруппой в присутствии реагента сочетания - карбодиимида (например, 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (EDC), N,N′-дициклогексилкарбодиимида (ДЦК), 1-циклогексил-3-(2-морфолиноэтил)карбодиимида, диизопропилкарбодиимида или их смеси) с образованием амидной связи; гидроксигруппа взаимодействует с изоцианатной группой с образованием уретановой связи; гидроксигруппа взаимодействует с эпоксигруппой или азиридиновой группой с образованием простой эфирной связи (-O-); гидроксигруппа взаимодействует с хлорангидридной или бромангидридной группой или с ангидридной группой с образованием сложноэфирной связи; гидроксигруппа взаимодействует с азлактонной группой в присутствии катализатора с образованием связи (-C(O)NH-CR1R2-(CH2)r-C(O)-O-); карбоксигруппа взаимодействует с эпоксигруппу группой с образованием сложноэфирной связи; тиогруппа (-SH) взаимодействует с изоцианатной группой с образованием тиокарбаматной связи (-N-C(O)-S-); тиогруппа взаимодействует с эпоксигруппой или азиридиновой группой с образованием простой тиоэфирной связи (-S-); тиогруппа взаимодействует с хлорангидридной или бромангидридной группой или с ангидридной группой с образованием сложной тиоэфирной связи; тиогруппа взаимодействует с азлактонной группой в присутствии катализатора с образованием связи (-C(O)NH-алкилен-C(O)-S-); тиогруппа взаимодействует с винильной группой по тиол-еновой реакции при условиях проведения тиол-еновой реакции с образованием простой тиоэфирной связи (-S-); и тиогруппа взаимодействует с акрилоильной или метакрилоильной группой по реакции присоединения Михаэля при подходящих условиях проведения реакции с образованием простой тиоэфирной связи.

Также следует понимать, что в реакциях сочетания можно использовать реагенты сочетания, содержащие две реакционноспособные функциональные группы. Например, диизоцианат, галогенангидрид дикарбоновой кислоты, дикарбоновую кислоту, диазлактон, или диэпоксид можно использовать в реакции сочетания двух аминогрупп, двух карбоксигрупп, двух эпоксигрупп или их комбинации; диамин или дигидроксисоединение можно использовать в реакции сочетания двух изоцианатных групп, двух эпоксигрупп, двух азиридиновых групп, двух карбоксигрупп, двух галогенангидридных групп или двух азлактонных групп, или их комбинации.

Условия проведения описанных выше реакций сочетания приведены в учебниках и хорошо известных специалисту в данной области техники.

При использовании в настоящем изобретении термин "частично функционализированный этиленом полисилоксан" означает смесь продуктов, полученную в результате реакции функционализации этиленом между функционализирующим этиленом виниловым мономером, содержащим одну первую реакционноспособную функциональную группу, и содержащим функциональные группы полисилоксаном, содержащим две или большее количество вторых реакционноспособных функциональных групп, при отношении молярных эквивалентов, REquivalent (т.е. [ ф у н к ц и о н и з и р у ю щ и й   виниловый  мономер ] e q [ линейный  полисилоксан ] e q ) , составляющем примерно 0,95 (или 95%) или менее, где одна первая реакционноспособная функциональная группа может взаимодействовать с одной второй реакционноспособной функциональной группой в присутствии или при отсутствии реагента сочетания по известной реакции сочетания, обсужденной ниже, с образованием ковалентной связи. При использовании в настоящем изобретении термин "на хх% функционализированный этиленом полисилоксан" означает смесь полученных продуктов, где отношение количества функционализирующего этиленом винилового мономера и к количеству содержащего функциональные группы полисилоксана при отношении молярных эквивалентов, REquivalent составляет "хх%" (т.е. значение составляет от примерно 40% до примерно 97%, предпочтительно от примерно 50% до примерно 95%, более предпочтительно от примерно 60% до примерно 92%, еще более предпочтительно от примерно 70% до примерно 90%).

Иллюстративным примером является случай, в котором, если функциональный полисилоксан, функционализируемый этиленом представляет собой линейный полисилоксан, содержащий две концевые реакционноспособные функциональные группы, и отношение молярного эквивалента REquivalent функционализирующего этиленом винилового мономера к молярному эквиваленту полисилоксана составляет примерно 80%, тогда на 80% функционализированный этиленом полисилоксан представляет собой смесь (а) линейного полисилоксанового сшивателя, содержащего две концевые этиленовоненасыщенные группы, (b) содержащего полисилоксан винилового мономера или макромера, содержащего одну концевую этиленовоненасыщенную группу и одну вторую реакционноспособную функциональную группу, и (с) непрореагировавшего линейного полисилоксана, содержащего две вторые концевые реакционноспособные функциональные группы. Выраженное в процентах содержание компонентов (а)-(с) в на 80% функционализированном этиленом полисилоксане (после того, как реакция в основном завершилась) можно оценить по следующей формулы:

[Компонент (а)] % = REquivalent×REquivalent=64%

[Компонент (b)] % = 2×REquivalent×(1-REquivalent)=32%

[Компонент (с)] %=(1-REquivalent)×(1-REquivalent)=4%

Следует понимать, что полисилоксан, функционализируемый этиленом, может представлять собой звездообразное соединение, содержащее "n" (например, от 3 до 5) полисилоксановых ветвей, каждая из которых содержит одну концевую реакционноспособную функциональную группу, способную участвовать в реакции сочетания. Количество функционализированных этиленом продуктов реакции в полученной смеси равно (n+1) и их выраженные в процентах содержания соответственно равны (REquivalent)n, (REquivalent)n-1×(1-REquivalent)×n, (REquivalent)n-2×(1-REquivalent)2×n, …, (REquivalent)×(1-REquivalent)n-1×n, (1-REquivalent)n.

При использовании в настоящем изобретении термин "множество" означает два или большее количество.

Свободнорадикальный инициатор может представлять собой фотоинициатор или термический инициатор. "Фотоинициатор" означает химикат, который инициирует реакцию радикальной сшивки/полимеризации при воздействии света. Подходящие фотоинициаторы включают, без наложения ограничений, метиловый эфир бензоина, диэтоксиацетофенрн, бензоилфосфиноксид, 1-гидроксициклогексилфенилкетон, фотоинициаторы типа Darocure® и фотоинициаторы типа Irgacure®, предпочтительно Darocure® 1173 и Irgacure® 2959. Примеры бензоилфосфиновых инициаторов включают 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксид (ТРО); бис-(2,б-дихлорбензоил)-4-Н-пропилфенилфосфиноксид; и бис-(2,6-дихлорбензоил)-4-Н-бутилфенилфосфиноксид. Также являются подходящими реакционноспособные фотоинициаторы, которые можно включить, например, в макромер или можно использовать в качестве специального мономера. Примерами реакционноспособных фотоинициаторов являются раскрытые в EP 632329, который во всей своей полноте включен в настоящее изобретение в качестве ссылки. Затем полимеризацию можно инициировать актиничным излучением, например, светом, в частности, УФ-излучением подходящей длины волны. Спектральные характеристики можно регулировать, если это необходимо, путем добавления подходящих фотосенсибилизаторов.

"Термический инициатор" означает химикат, который инициирует реакцию радикальной сшивки/полимеризации при воздействии тепловой энергии. Примеры подходящих термических инициаторов включают, но не ограничиваются только ими, 2,2′-азобис-(2,4-диметилпентаннитрил), 2,2′-азобис-(2-метилпропаннитрил), 2,2′-азобис(2-метилбутаннитрил), пероксиды, такие как бензоилпероксид, и т.п. Предпочтительно, если термическим инициатором является 2,2′-азобис(изобутиронитрил) (АИБН).

"Полимеризующийся поглощающий УФ-излучение реагент" означает соединение, содержащее этиленовоненасыщенную группу и поглощающий УФ-излучение фрагмент или латентный поглощающий УФ-излучение фрагмент.

"Поглощающий УФ-излучение фрагмент" означает органическую функциональную группу, которая может поглощать или экранировать УФ-излучение в диапазоне от 200 до 400 нм, как это известно специалисту в данной области техники.

"Полимеризующийся латентный поглощающий УФ-излучение реагент" означает соединение, содержащее этиленовоненасыщенную группу и поглощающий УФ-излучение фрагмент, который защищен лабильной функциональной группой, так что коэффициенты поглощения УФ-излучения в длинноволновой области в диапазоне от 200 до 400 нм составляют примерно 50% или менее, предпочтительно 70% или менее, более предпочтительно примерно 90% или менее от значения коэффициента поглощения поглощающего УФ-излучение фрагмента, не защищенного лабильной функциональной группой.

Термин "лабильная функциональная группа" означает защитную функциональную группу, которую можно удалить (отщепить) от другой функциональной группы, защищенной лабильной функциональной группой.

"Пространственное ограничение актиничного излучения" означает действие или процесс, при котором энергия в форме излучения, например, с помощью маски или экрана или их комбинации направлена пространственно ограниченным образом на участок, обладающий четко определенной периферической границей. Пространственное ограничение УФ/видимого излучения обеспечивается с помощью маски или экрана, который содержит прозрачный для излучения (например, УФ/видимого излучения) участок, непрозрачный для излучения (например, УФ/видимого излучения) участок, окружающий прозрачный для излучения участок, и спроектированный контур, который является границей между прозрачным для излучения и непрозрачным для излучения участками, как схематично показано на чертежах в патентах U.S. №№6800225 (фиг.1-11) и 6627124 (фиг.1-9), 7384590 (фиг.1-6) и 7387759 (фиг.1-6), которые во всей своей полноте включены в настоящее изобретение в качестве ссылки. Маска или экран позволяют пространственно спроектировать пучок излучения (например, УФ/видимого излучения), обладающий профилем сечения, определяемым контуром проекции маски или экрана. Спроектированный пучок излучения (например, УФ-излучения) ограничивает излучение (например, УФ/видимое излучение), попадающее на образующий линзу материал, находящийся на пути спроектированного пучка от первой формующей поверхности до второй формующей поверхности формы. Изготовленная контактная линза включает переднюю поверхность, сформированную первой формующей поверхностью, противолежащую заднюю поверхность, сформированную второй формующей поверхностью, и край линзы сформированный профилем сечения спроектированного пучка УФ/видимого излучения (т.е. в соответствии с пространственным ограничением излучения). Энергия, использующаяся для сшивки, представляет собой энергию излучения, предпочтительно УФ/видимого излучения, гамма-излучения, электронного излучения или тепловое излучения, предпочтительно, если излучение представляет собой в основном параллельный пучок, чтобы можно было, с одной стороны, надлежащим образом его ограничить и, с другой стороны, эффективно использовать энергию.

В обычной технологии литьевого формования первую и вторую формующие поверхности формы прижимают друг к другу с обеспечением кольцевой линии соприкосновения, которая определяет край изготовленной контактной линзы. Поскольку плотное соприкосновение формующих поверхностей может ухудшить оптическое качество формующих поверхностей, форму нельзя использовать повторно. В отличие от этого в Lightstream Technology™ край изготовленной контактной линзы определяется не соприкосновением формующих поверхностей, а пространственным ограничением излучения. Без осуществления какого-либо соприкосновения формующих поверхностей форму можно использовать многократно для изготовления высококачественных контактных линз с хорошей воспроизводимостью.

Термин "висячие полисилоксановые цепи" применительно к амфифильному разветвленному полисилоксановому сополимеру или преполимеру означает, что сополимер или преполимер содержит линейные полисилоксановые цепи, каждая из которых содержит один или большее количество полисилоксановых сегментов и присоединена к основной цепи сополимера или преполимера с помощью одной ординарной ковалентной связи к одному из двух концов полисилоксановой цепи.

"Краситель" означает вещество, которое растворимо в образующем линзу материале и которое используется для придания цвета. Красители обычно являются прозрачными и поглощают, но не рассеивают свет.

"Пигмент" означает порошкообразное вещество (частицы), которое суспендируется в образующей линзу композиции, в которой оно нерастворимо.

"Модификация поверхности" или "обработка поверхности"при использовании в настоящем изобретении означает, что изделие обработано с помощью методики обработки поверхности (или методики модификации поверхности) до или после изготовления изделия, при этом (1) на поверхность изделия нанесено покрытие, (2) на поверхности изделия адсорбируются химические частицы, (3) изменены химические характеристики (например, электростатический заряд) химических групп, находящихся на поверхности изделия, или (4) характеристики поверхности изделия изменены другим образом. Типичные методики обработки поверхности включают, но не ограничиваются только ими, обработку поверхности с помощью источника энергии (например, плазмой, статическим электрическим зарядом, излучением или другим источником энергии), химическую обработку, прививку гидрофильных мономеров или макромеров к поверхности изделия, нанесение покрытия путем переноса из формы, раскрытое в патенте U.S. №6719929 (который во всей своей полноте включен в настоящее изобретение в качестве ссылки), включение смачивающих агентов в композицию, предназначенную для изготовления контактных линз, предложенное патентах U.S. №№6367929 и 6822016 (которые во всей своей полноте включены в настоящее изобретение в качестве ссылки), нанесение упрочненного покрытия путем переноса из формы, раскрытое в заявке на патент U.S. №60/811949 (которая во всей своей полноте включена в настоящее изобретение в качестве ссылки), и нанесение гидрофильного покрытия, включающее ковалентное связывание или физическое осаждение одного или большего количества слоев одного или большего количества гидрофильных полимеров на поверхность контактной линзы.

"Обработка поверхности после отверждения" применительно к силиконовому гидрогелевому материалу или мягкой контактной линзе означает процедуру обработки поверхности, которую проводят после образования (отверждения) гидрогелевого материала или мягкой контактной линзы в форме.

"Гидрофильная поверхность" применительно к силиконовому гидрогелевому материалу или контактной линзе означает, что силиконовый гидрогелевый материал или контактная линза обладает гидрофильностью поверхности, характеризующейся средним краевым углом смачивания водой, равным примерно 90° или менее, предпочтительно примерно 80° или менее, более предпочтительно примерно 70° или менее, более предпочтительно примерно 60° или менее.

"Усредненный краевой угол" означает краевой угол смачивания водой (наступающий угол смачивания, измеряемый по методике покоящейся капли), который получают путем усреднения значений измерений по меньшей мере 3 отдельных контактных линз.

"Противомикробное средство" при использовании в настоящем изобретении означает химикат, который способен уменьшать количество или уничтожать микроорганизмы или подавлять их рост, этот термин известен в данной области техники. Предпочтительные примеры противомикробных средств включают, без наложения ограничений, соли серебра, комплексы серебра, наночастицы серебра, цеолиты, содержащие серебро, и т.п.

"Наночастицы серебра" означают частицы, которые состоят в основном из серебра и обладают размером, равным менее 1 мкм.

Собственная "проницаемость для кислорода", Dk, материала означает скорость, с которой кислород будет проходить через материал. В контексте настоящего изобретения термин "проницаемость для кислорода (Dk)" применительно к гидрогелю (силиконовому или несиликоновому) или контактной линзе означает проницаемость для кислорода (Dk), которая скорректирована на поверхностное сопротивление потоку кислорода, обусловленное влиянием пограничного слоя, по методикам, приведенным в представленных ниже примерах. Проницаемость для кислорода выражают в единицах барреров, где "баррер" определяется, как [(см3 кислорода)(мм)/(см2)(с)(мм рт.ст.)]×10-10.

"Способность пропускать кислород", Dk/t, линзы или материала означает скорость, с которой кислород будет проходить через конкретную линзу или материал, обладающий средней толщиной t [в единицах мм], через исследуемую площадь. Способность пропускать кислород обычно выражают в единицах баррер/мм, где "баррер/мм" определяется, как [(см3 кислорода)/(см2)(с)(мм рт.ст.)]×10-9.

"Проницаемость для ионов" линзы коррелирует с коэффициентом диффузии Ionoflux. Коэффициент диффузии Ionoflux, D (в единицах [мм2 /мин]), определяют путем применения закона Фика следующим образом:

D=-n′/(A×dc/dx)

где n′=скорость переноса ионов [моль/мин]; A = площадь участка линзы, на который оказывается воздействие [мм2]; dc = разность концентраций [