Способ обработки электрода для органического электронного устройства

Способ обработки электрода для органического электронного устройства

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к Способу обработки электродов в органических электронных (ОЭ) устройствах, в частности органических полевых транзисторах (ОПТ), к устройствам, которые приготовлены при помощи такого Способа, и к материалам и составам, которые используются в таком Способе.

Предпосылки создания изобретения

Органические полевые транзисторы (ОПТ) являются используемыми в устройствах с дисплеем и логических интеллектуальных схемах. Различные металлы были использованы в качестве исток/сток электродов в органических полевых транзисторах. Широко используемым электродным материалом является золото (Au), тем не менее, его высокая стоимость и невыгодные свойства переработки переводят акцент на возможные альтернативные варианты такие как, к примеру, Ag, Al, Cr, Ni, Cu, Pd, Pt, Ni или Ti. Медь (Cu) является один из возможных альтернативных Au электродных материалов, так как имеет высокую проводимость, относительно низкую стоимость и является более легким для обычных производственных Способов. В дополнение, медь уже используется в полупроводниковой индустрии, таким образом, облегчен перевод большого масштаба производственных Способов электронных устройств на органические полупроводниковые материалы, как новая технология, при сочетании с уже установленной медной технологией для электродов.

Тем не менее, когда используется медь в качестве электрода, то есть, как металл с инжекцией носителей заряда, существует недостаток в виду его низкой работы выхода, которая находится ниже уровня самых современных органических полупроводников.

DE 102005005089 A1 описывает ОПТ, который содержит медные электроды истока и стока, который имеет поверхность модифицированную посредством обеспечения на ней слоя оксида меди. Тем не менее, так как медь в атмосфере окружающей среды стремится к окислению до Cu₂O и затем до CuO и, кроме того, до Cu гидроксидов, это может создать не-металлический проводящий слой на Cu электроде, что в результате приведет к ограничению инжекции носителей заряда на полупроводниковый слой.

В существующем уровне техники известны методы модификации металлических или электродов из оксидов металлов с целью улучшения инжекции носителей заряда, которые основаны, к примеру, на тиольных соединениях.

К примеру, US 2008/0315191 A1 описывает органический ТПТ, который содержит электроды истока и стока, образованные оксидом металла, в котором электродные поверхности подвергают поверхностной обработке путем нанесения тонкой пленки, с толщиной молекулярного слоя от 0.3 до 1, тиольное соединения, к примеру, пентафторбензолтиол, перфторалкилтиол, трифторметантиол, пентафторпентантиол, гептафторпропантиол, нонафторбутантиол, натрий бутантиол, натрий бутаноат тиол, натрий бутанол тиол или аминотиофенол. Тем не менее, этот подход эффективен в основном для золотых электродов, а не для медных электродов потому что, по сравнению с поверхностью золота, на поверхности меди тиольные группы образуют слабые химические связи.

В связи с этим целью настоящего изобретения является обеспечить улучшенные методы модифицирования металлических или электродов из оксида металла или слоев инжекции заряда, в том числе, но не ограничиваясь, медные электроды, в органических электронных устройствах, с целью преодоления недостатков металлических электродов, известных в существующем уровне техники, таких как низкая работа выхода и низкая устойчивость к окислению. Другой целью является обеспечить улучшенные электроды и слои инжекции заряда, основанные на металле или оксидах металла для использования в органических электронных устройствах, в частности ОПТ и ОСИД, и методов для их приготовления. Другой целью является обеспечение улучшенных органических электронных устройств, в частности ОПТ и ОСИД, и методов их изготовления, содержащие модифицированный металлический или электрод из оксида металла в соответствии с настоящим изобретением. Методы, электроды и устройства не должны иметь недостатки методов существующего уровня техники и обеспечивать время-, стоимость- и материалло-эффективное производство электронных устройств в большом масштабе. Другие цели настоящего изобретения являются непосредственно очевидными для эксперта из следующего подробного описания.

Было обнаружено, что эти цели могут быть достигнуты посредством обеспечения Способов для обработки электродов, материалов используемых в таких Способах, электродов, обрабатываемых при помощи таких Способов, и устройств, содержащих такие обработанные электроды как описано в настоящем изобретении. В частности, настоящее изобретение относится к основанным на химии Способам обработки металлических электродов, которые улучшают их работу выхода и их свойства инжекции носителей заряда на органическом полупроводнике. Это достигается посредством обеспечение Способа подвергания поверхности электрода Способу обработки самособирающегося слоя (ССС) химического класса соединениями известными как бензотриазолы (БТА), или производными или структурными аналогами таких соединений, которые являются необязательно замещенными электронно-акцепторными группами, такими как, к примеру, F или CN, и/или поверхностно-активными группами, такими как, к примеру, тиольные или перфторалкильные группы. Было обнаружено, что это очень эффективный метод модификации электрода, в особенности при нанесении на медные электроды, даже в присутствии оксидов меди, который улучшает работу выхода электрода и в связи с этим улучшает его инжекцию носителей заряда на полупроводниковый слой. Способ обработки поверхности в соответствии с настоящим изобретением обеспечивает производство электронных устройств, в частности ОПТ, с улучшенными электродами истока/стока.

Бензотриазолы являются известными в существующем уровне техники как фармацевтические соединения, и также были предложены для использования в качестве материалов для создания защитного слоя на поверхности металла в неорганической полупроводниковой индустрии, главным образом, для защиты при химико-механических Способах полировки, как описано, к примеру, в "Review on cuprum chemical-mechanical polishing (CMP) и post-CMP cleaning in ultra large system integrated (ULSI) - An electrochemical perspective", E-E. Yair и Starosvetsky D., Electrochimica Acta, 52, 2007, 1825. Тем не менее, они до сих пор не были предложены для обработки ССС для улучшения работы выхода металлических электродов в органических электронных устройствах.

US 2009/0121192 A1 описывает метод повышения коррозионной стойкости изделия, включающий покрытие Ag, которое осаждается на позволяющую пайку Cu подложку. Это достигается путем подвергания покрытию Ag антикорозионным составом, содержащим многофункциональную молекулу, где многофункциональная молекула содержит, по крайней мере, одну азот-содержащую органическую функциональную группу, которая взаимодействует с и защищает Cu поверхности, и, кроме того, содержит, по крайней мере, одну серо-содержащую органическую функциональную группу, которая взаимодействует с и защищает Ag поверхности. Тем не менее, в то время как метод имеет целью повышение коррозионной стойкости Ag покрытия, нет и намека или ссылки на способ изменения свойств металла с целью улучшения своей инжекции носителей заряда при использовании в качестве электрода в органическом электронном устройстве.

Сущность изобретения

Изобретение относится к Способу, который включает этапы обеспечения в электронном устройстве одного или более электродов, содержащих металл или оксид металла, и нанесение на поверхность указанных электродов слоя, который содержит соединение формулы I как указано ниже, и нанесение на поверхность указанных электродов, которые покрыты указанным слоем, который содержит соединение формулы I, или нанесение в область между двумя или более указанных электродов, органического полупроводника,

где

X¹, X², X³ являются независимо друг от друга выбраны из -N(H)-, -N=,=N-, -C(RX)=, =C(RX)- и -S-, где, по крайней мере, один из X¹, X² и X³ отличается от -C(RX)= и =C(RX)-,

R^x обозначает в каждом случае одинаковый или различный H, SH, NH₂, или прямолинейный или разветвленный алкил с от 1 до 15 C атомов, в котором один или больше не смежных C атомов являются необязательно заменены -O-, -S-, -NR⁰-, -CO-, -CO-O-, -O-СО-, О-СО-O-, -CR⁰=CR⁰⁰- или -C≡C- и в котором один или больше H атомов являются необязательно заменены F, Cl, Br, I или CN,

R¹ и R² обозначают независимо друг от друга F, Cl, P-Sp-, или прямолинейный или разветвленный алкил с от 1 до 15 C атомами, в котором один или больше не смежных C атомов являются необязательно заменены -O-, -S-, -NR⁰-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CR⁰=CR⁰⁰- или -C=C- и в котором один или больше Н атомов являются необязательно заменены F, Cl, Br, I или CN, или означают арил, гетероарил, арилокси, гетероарилокси, арилкарбонил, гетероарилкарбонил, арилкарбонилокси, гетероарилкарбонилокси, арилоксикарбонил или гетероарилоксикарбонил, который имеет от 2 до 30 C атомов, которые являются незамещенными или замещенными одной или больше не ароматическими группами R, или R¹ и R², вместе друг с другом и с 5-членным гетероциклическим соединением, к которому они являются присоединены, из ароматического или гетероароматического кольца, которое содержит от 5 до 7 кольцевых атомов и является незамещенным или замещенным 1, 2, 3, 4 или 5 группами R,

R⁰ и R⁰⁰ обозначают независимо друг от друга Н или необязательно замещенный карбил или гидрокарбил, который необязательно содержит один или больше гетероатомов,

R обозначает в каждом случае одинаковый или различный Н, P-Sp-, галоген, -CN, -NC, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)NR⁰R⁰⁰, -C(=О)X⁰, -C(=O)R⁰, -NH₂, -NR⁰R⁰⁰, -SH, -SR⁰, -SO₃H, -SO₂R⁰, -OH, -NO₂, -CF₃, -SF₅, необязательно замещенный силил, карбил или гидрокарбил с от 1 до 40 C атомов, который является необязательно замещенный и необязательно содержит один или больше гетероатомов,

P представляет собой полимеризуемую или сшиваемую группу,

Sp представляет собой спейсерную группу или одинарную связь,

X⁰ представляет собой галоген.

Изобретение, кроме того, относится к электроду, электродному слою или слою инжекции заряда, предпочтительно электродам истока и/или стока, в электронном устройстве, предпочтительно в органическом электронном (ОЭ) устройстве, очень предпочтительно в органическом полевом транзисторе (ОПТ) с верхним затвором или нижним затвором, который можно получать или получен при помощи Способа как описано выше и ниже.

Изобретение, кроме того, относится к электронному устройству, предпочтительно ОЭ устройству, очень предпочтительно ОПТ с верхним затвором или нижним затвором, которое содержит электрод, электродный слой или слой инжекции заряда как описано выше и ниже, очень предпочтительно в качестве электрода истока и/или стока, и к Способу для производства такого устройства.

Предпочтительно электронное устройство является выбранным из группы, которая содержит органические полевые транзисторы (ОПТ), органические тонкопленочные транзисторы (ОТПТ), органические комплементарные тонкопленочные транзисторы (ОКТПТ), компоненты интегральных микросхем (ИМС), метки с радиочастотной идентификацией (МРЧИ), органические светоизлучающие диоды (ОСИД), электролюминесцентные дисплеи, плоскопанельные дисплеи, подсветки, фотодатчики, сенсоры, логические микросхеммы, элементы памяти, конденсаторы, органические фотогальванические (ОФГ) элементы, слои инжекции заряда, диоды Шотки, планаризующие слои, антистатические пленки, проводящие подложки или элементы, фотопроводники, фоторецепторы, электрофотографические устройства и ксерографические устройства.

Изобретение, кроме того, относится к новым соединениям формулы I. Изобретение, кроме того, относится к новым составам, которые содержат одно или больше соединений формулы I и необязательно один или больше растворителей. Изобретение, кроме того, относится к использованию новых соединений и составов в Способах как описано выше и ниже, и к ОЭ устройствам, которые содержат новые соединения или составы.

Краткое описание рисунков

Фигура 1 схематически изображает типичный ОПТ с верхним затвором в соответствии с настоящим изобретением.

Фигура 2 схематически изображает типичный ОПТ с нижним затвором в соответствии с настоящим изобретением.

Фигура 3 показывает переходные характеристики ОПТ, изготовленного в соответствии с Способом, который описан в Примере 1.

Фигура 4 показывает переходные характеристики ОПТ, изготовленного в соответствии с Способом, который описан в Примере 2.

Фигура 5 показывает переходные характеристики ОПТ, изготовленного в соответствии с Способом, который описан в Примере 3.

Фигура 6 показывает переходные характеристики ОПТ, изготовленного в соответствии с Способом, который описан в Сравнительном Примере 1.

Детальное описание изобретения

В предыдущем и последующем, термины "электрод", "электродный слой" и "слой инжекции заряда" используются как синонимы. Таким образом, ссылка на электрод или электодны слой также включает ссылку на слой инжекции заряда и наоборот.

Термин "карбильная группа", как используемый выше и ниже, обозначает любой фрагмент одновалентного или многовалентного органического радикала, который содержит, по крайней мере, один атом углерода или без каких-либо атомов не-углерода (такой как, к примеру, -C≡C-), или необязательно комбинированный с, по крайней мере, одним атомом не-углерода, таким как N, O, S, P, Si, Se, As, Te или Ge (к примеру, карбонил и т.д.). Термин "гидрокарбильная группа" обозначает карбильную группу, которая дополнительно содержит один или более атомов Н и необязательно содержит один или больше гетероатомов, таких как, к примеру N, O, S, P, Si, Se, As, Te или Ge.

Карбильная или гидрокарбильная группа, содержащая цепь из 3 или более C атомов может также быть прямолинейной, разветвленной и/или цикличной, включая спиро и/или конденсированные кольца.

Предпочтительные карбильные и гидрокарбильные группы включают алкил, алкокси, алкилкарбонил, алкоксикарбонил, алкилкарбонилокси и алкоксикарбонилокси, каждый из которых является необязательно замещенным и имеет от 1 до 40, предпочтительно от 1 до 25, очень предпочтительно от 1 до 18 C атомов, кроме того, необязательно замещенный арил или арилокси, имеющий от 6 до 40, предпочтительно от 6 до 25 C атомов, кроме того алкиларилокси, арилкарбонил, арилоксикарбонил, арилкарбонилокси и арилоксикарбонилокси, каждый из которых необязательно замещенный и имеет от 6 до 40, предпочтительно от 7 до 40 C атомов, где все эти группы необязательно содержат один или больше гетероатомов, предпочтительно выбранных их N, O, S, Р, Si, Se, As, Te и Ge.

Карбильная или гидрокарбильная группа может быть насыщенной или ненасыщенной ацикличной группой, или насыщенной или ненасыщенной цикличной группой. Ненасыщенные ацикличные или цикличные группы представляют собой предпочтительно в особенности арильную, алкенильную и алкинильную группы (особенно этинил). Где C₁-C₄₀ карбильная или гидрокарбильная группа представляет собой ацикличную, группа может быть прямолинейной или разветвленной. C₁-C₄₀ карбильная или гидрокарбильная группа включает например: C₁-C₄₀ алкильную группу, C₁-C₄₀ алкокси или оксаалкильную группу, C₂-C₄₀ алкенильную группу, C₂-C₄₀ алкинильную группу, C₃-C₄₀ аллильную группу, C₄-C₄₀ алкилдиенильную группу, C₄-C₄₀ полиеновую группу, C₆-C₁₈ арильную группу, C₆-C₄₀ алкиларильную группу, C₆-C₄₀ арилалкильную группу, C₄-C₄₀ циклоалкильную группу, C₄-C₄₀ циклоалкенильную группу, и тому подобное. Предпочтительными среди вышеизложенных групп являются C₁-C₂₀ алкильная группа, C₂-C₂₀ алкенильная группа, C₂-C₂₀ алкинильная группа, C₃-C₂₀ аллильная группа, C₄-C₂₀ алкилдиенильная группа, C₆-C₁₂ арильная группа и C₄-C₂₀ полиеновая группа, соответственно. Кроме того, комбинации групп, которые имеют атомы углерода и группы, которые имеют гетероатомы, такие как, например, алкинильная группа, предпочтительно этинил, который является замещенным силильной группой, предпочтительно триалкилсилильной группой.

"Арил" и "гетероарил", или же когда используются в одиночку или в терминах таких как "арилкарбонил" или "гетероарилкарбонил" и так далее, предпочтительно обозначаю моно-, би- или трициклическую ароматическую или гетероароматическую группу с до 25 C атомов, которые могут также включать конденсированные кольца и является необязательно замещенным одной или больше группами L как обозначено выше.

Очень предпочтительными заместителями L являются выбранные из галогена, более предпочтительно F или алкила, алкокси, оксаалкила, тиоалкила, фторалкила и фторалкокси с от 1 до 12 C атомов или алкенил, алкинил с от 2 до 12 C атомов.

Особенно предпочтительными арильными или гетероарильными группами является фенил, в котором, в дополнение, одна или больше CH групп могут быть заменены на N, нафталин, тиофен, селенофен, тиенотиофен, дитиенотиофен, флуорен и оксазол, все из которых могут быть незамещенными, моно- или полизамещенными с L как обозначено выше. Очень предпочтительные кольца являются выбранными из пиррола, предпочтительно N-пиррола, пиридина, предпочтительно 2- или 3-пиридина, пиримидина, тиофена, предпочтительно 2-тиофена, селенофена, предпочтительно 2-селенофена, тиено[3,2-b]тиофена, тиазола, тиадиазола, оксазола и оксадиазола, в особенности предпочтительно тиофен-2-ила, 5-замещенного тиофен-2-ила или пиридин-3-ила, все из которых могут быть незамещенными, моно- или полизамещенными с L как обозначено выше.

Алкил или алкокси радикал, т.е. где терминал CH₂ группы является замещенным на -O-, может быть прямолинейным или разветвленным. Предпочтительно прямолинейный имеет 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 атомов углерода и соответственно представляет собой предпочтительно этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, этокси, пропокси, бутокси, пентокси, гексокси, гептокси или октокси, к тому же метил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, нонокси, децокси, ундецокси, додецокси, тридецокси или тетрадецокси, к примеру.

Алкенильная группа, где одна или больше CH₂ групп являются замещенными на -CH=CH- может быть прямолинейной или разветвленной. Она является предпочтительно прямолинейной, имеет от 2 до 10 C атомов и соответственно представляет собой предпочтительно винил, проп-1-, или проп-2-энил, бут-1-, 2- или бут-3-энил, пент-1-, 2-, 3- или пент-4-энил, гекс-1-, 2-, 3-, 4- или гекс-5-энил, гепт-1-, 2-, 3-, 4-, 5- или гепт-6-энил, окт-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- или окт-7-энил, нон-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- или нон-8-энил, дец-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- или дец-9-энил.

Особенно предпочтительные алкенильные группы представляют собой C_2-C₇-1E-алкенил, C₄-C₇-3E-алкенил, C₅-C₇-4-алкенил, C₆-C₇-5-алкенил и C₇-6-алкенил, в частности C₂-C₇-1Е-алкенил, C₄-C₇-3E-алкенил и C₅-C₇-4-алкенил. Примерами в частности предпочтительных алкенильных групп является винил, 1E-пропенил, 1E-бутенил, 1E-пентенил, 1E-гексенил, 1E-гептенил, 3-бутенил, 3E-пентенил, 3E-гексенил, 3E-гептенил, 4-пентенил, 4Z-гексенил, 4E-гексенил, 4Z-гептенил, 5-гексенил, 6-гептенил и тому подобное. Группы, которые имеют до 5 C атомов в общем являются предпочтительными.

Оксаалкильная группа, т.е. где одна CH₂ группа является замещенной -O-, является предпочтительно прямолинейным 2-оксапропилом (=метоксиметил), 2- (=этоксиметил) или 3-оксабутилом (=2-метоксиэтил), 2-, 3-, или 4-оксапентилом, 2-, 3-, 4-, или 5-оксагексилом, 2-, 3-, 4-, 5-, или 6-оксагептилом, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- или 7-оксаоктилом, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- или 8-оксанонилом или 2-, 3-, 4-, 5-, 6-,7-, 8- или 9-оксадецилом, к примеру. Оксаалкил, т.е. где одна CH₂ группа заменена на -O-, представляет собой предпочтительно прямолинейный 2-оксапропил (=метоксиметил), 2- (=этоксиметил) или 3-оксабутил (=2-метоксиэтил), 2-, 3-, или 4-оксапентил, 2-, 3-, 4-, или 5-оксагексил, 2-, 3-, 4-, 5-, или 6-оксагептил, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- или 7-оксаоктил, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- или 8-оксанонил или 2-, 3-, 4-, 5-, 6-,7-, 8- или 9-оксадецил, к примеру.

В алкильной группе, где одна CH₂ группа заменена на -O- и одна на -CO-, эти радикалы предпочтительно являются соседними. Соответственно эти радикалы вместе формируют карбонилокси группу -CO-O- или оксикарбонильную группу -O-CO-. Предпочтительно эта группа является прямолинейной и имеет от 2 до 6 C атомов. Это соответственно предпочтительно является ацетилокси, пропионилокси, бутирилокси, пентаноилокси, гексаноилокси, ацетилоксиметил, пропионилоксиметил, бутирилоксиметил, пентаноилоксиметил, 2-ацетилоксиэтил, 2-пропионилоксиэтил, 2-бутирилоксиэтил, 3-ацетилоксипропил, 3-пропионилоксипропил, 4-ацетилоксибутил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, пропоксикарбонил, бутоксикарбонил,

пентоксикарбонил, метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, пропоксикарбонилметил, бутоксикарбонилметил, 2-(метоксикарбонил)этил, 2-(этоксикарбонил)этил, 2-(пропоксикарбонил)этил, 3-(метоксикарбонил)пропил, 3-(этоксикарбонил)пропил, 4-(метоксикарбонил)-бутил.

Алкильная группа где две или больше CH₂ групп заменены на -O-и/или -COO- может быть прямолинейная или разветвленная. Она является предпочтительно прямолинейная и имеет от 3 до 12 C атомов. Соответственно это может быть предпочтительно бис-карбокси-метил, 2,2-бис-карбокси-этил, 3,3-бис-карбокси-пропил, 4,4-бис-карбокси-бутил, 5,5-бис-карбокси-пентил, 6,6-бис-карбокси-гексил, 7,7-бис-карбокси-гептил, 8,8-бис-карбокси-октил, 9,9-бис-карбокси-нонил, 10,10-бис-карбокси-децил, бис-(метоксикарбонил)-метил, 2,2-бис-(метоксикарбонил)-этил, 3,3-бис-(метоксикарбонил)-пропил, 4,4-бис-(метоксикарбонил)-бутил, 5,5-бис-(метоксикарбонил)-пентил, 6,6-бис-(метоксикарбонил)-гексил, 7,7-бис-(метоксикарбонил)-гептил, 8,8-бис-(метоксикарбонил)-октил, бис-(этоксикарбонил)-метил, 2,2-бис-(этоксикарбонил)-этил, 3,3-бис-(этоксикарбонил)-пропил, 4,4-бис-(этоксикарбонил)-бутил, 5,5-бис-(этоксикарбонил)-гексил.

Тиоалкильная группа, т.е. где одна CH₂ группа заменена на -S-, представляет собой предпочтительно прямолинейный тиометил (-SCH₃), 1-тиоэтил (-SCH₂CH₃), 1-тиопропил (=-SCH₂CH₂CH₃), 1-(тиобутил), 1-(тиопентил), 1-(тиогексил), 1-(тиогептил), 1-(тиооктил), 1-(тиононил), 1-(тиодецил), 1-(тиоундецил) или 1-(тиододецил), где предпочтительно CH₂ группа, расположенная рядом с sp² гибридизованным углеродным атомом винила, является заменена.

Фторалкильная группа является предпочтительно прямолинейной перфторалкильной C_iF_2i+i, где i представляет собой целое число от 1 до 15, в частности CF₃, C₂F₅, C₃F₇, C₄F₉, C₅F₁₁, C₆F₁₃, C₇F₁₅ или C₈F₁₇, очень предпочтительно C₆F₁₃.

Упомянутые выше алкил, алкокси, алкенил, оксаалкил, тиоалкил, карбонил и карбонилокси группы могут быть ахиральными или хиральными группами. В особенности предпочтительными хиральными группами являются 2-бутил (=1-метилпропил), 2-метилбутил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 2-этилгексил, 2-пропилпентил, в частности 2-метилбутил, 2-метилбутокси, 2-метилпентокси, 3-метилпентокси, 2-этил-гексокси, 1-метилгексокси, 2-октилокси, 2-окса-3-метилбутил, 3-окса-4-метил-пентил, 4-метилгексил, 2-гексил, 2-октил, 2-нонил, 2-децил, 2-додецил, 6-мет-оксиоктокси, 6-метилоктокси, 6-метилоктаноилокси, 5-метилгептилокси-карбонил, 2-метилбутирилокси, 3-метилвалероилокси, 4-метилгексаноилокси, 2-хлоропропионилокси, 2-хлоро-3-метилбутирилокси, 2-хлоро-4-метил-валерил-окси, 2-хлоро-3-метилвалерилокси, 2-метил-3-оксапентил, 2-метил-3-окса-гексил, 1-метоксипропил-2-окси, 1-этоксипропил-2-окси, 1-пропоксипропил-2-окси, 1-бутоксипропил-2-окси, 2-фтороктилокси, 2-фтордецилокси, 1,1,1-трифтор-2-октилокси, 1,1,1-трифтор-2-октил, 2-фторметилоктилокси к примеру. Очень предпочтительными являются 2-гексил, 2-октил, 2-октилокси, 1,1,1-трифтор-2-гексил, 1,1,1-трифтор-2-октил и 1,1,1-трифтор-2-октилокси.

Предпочтительными ахиральными разветвленными группами являются изопропил, изобутил (=метилпропил), изопентил (=3-метилбутил), терт, бутил, изопропокси, 2-метил-пропокси и 3-метилбутокси.

-CY¹=CY² - представляет собой предпочтительно -CH=CH-, -CF=CF-или -CH=C(CN)-.

Галоген представляет собой F, Cl, Br или I, предпочтительно F, Cl или Br.

Полимеризуемая или сшивающая группа P в формуле I* и ее подформулах представляет собой группу, которая является способной к участию в реакции полимеризации, такой как радикальная или ионная цепная полимеризация, аддитивная полимеризация или поликонденсация, или способной быть привитой, к примеру, посредством конденсации или добавления к основной цепи полимера в реакции полимерных аналогов. В особенности предпочтительными являются полимеризуемые группы для реакций полимеризации цепей, такой как радикальная, катионная или анионная полимеризация. Очень предпочтительными являются полимеризуемые группы, которые содержат C-C двойную или тройную связь, и полимеризуемые группы способные к полимеризации посредством реакции раскрытия цикла, такие как окистаны или эпоксиды.

Предпочтительно полимеризуемая или сшивающая группа P является выбранной из CH₂=CW¹-CO-O-, CH₂=CW¹-CO-, , , , CH₂=CW²-(О)_k1-, CW¹=CH-CO-(O)_k3-, CW¹=CH-CO-NH-, CH₂=CW¹-CO-NH-, CH₃-CH=CH-O-, (CH₂=CH)₂CH-OCO-, (CH₂=CH-CH₂)₂CH-O-CO-, (CH₂=CH)₂CH-O-, (CH₂=CH-CH₂)₂N-, (CH₂=CH-CH₂)₂N-CO-, HO-CW²W³-, HS-CW²W³-, HW²N-, HO-CW²W³-NH-, CH₂=CH-(CO-O)_k1-Phe-(O)_k2-, CH₂=CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-, Phe-CH=CH-, HOOC-, OCN-, и W⁴W⁵W⁶Sic W¹, который может означать H, F, Cl, CN, CF₃, фенил или алкил с от 1 до 5 С-атомов, в частности Н, Cl или CH₃, W² и W³ которые могут означать независимо друг от друга Н или алкил с от 1 до 5 C-атомов, в частности H, метил, этил или n-пропил, W⁴, W⁵ и W⁶ которые могут означать независимо друг от друга Cl, оксаалкил или оксакарбонилалкил с от 1 до 5 C-атомов, W⁷ и W⁸ которые могут означать независимо друг от друга H, Cl или алкил с от 1 до 5 C-атомов, Phe может означать 1,4-фенилен, который является необязательно замещенный одной или больше группами L как обозначено выше, k₁, k₂ и k₃ которые могут означать независимо друг от друга 0 или 1, k₃ предпочтительно может означать 1, и k₄ может означать целое число от 1 до 10.

Особенно предпочтительными группами P являются CH₂=CH-CO-O-, CH₂=C(CH₃)-СО-O-, CH₂=CF-CO-O-, CH₂=CH-O-, (CH₂=CH)₂CH-O-CO-, (CH₂=CH)₂CH-O-, and , или защищенные их производные. Дополнительными предпочтительными группами Р являются выбранные из группы, которая включает винилокси, акрилат, метакрилат, фторакрилат, хлоракрилат, окситан и эпоксидные группы, очень предпочтительными являются группы эпоксидные, окситановые, акрилатные и метакрилатные.

Полимеризация группы Р может быть осуществлена в соответствии с методами, которые известны обычному эксперту и описаны в литературе, к примеру в D.J. ВrОЭr; G. Challa; G. N. Mol, Macromol. Chem, 1991, 192, 59.

Термин "спейсерная группа" известен из уровня техники и подходящие спейсерные группы Sp известны обычному эксперту (см., например, Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001). Спейсерная группа Sp представляет собой предпочтительно формулу Sp'-X', такую как P-Sp- является P-Sp'-X'-, где

Sp' представляет собой алкилен с до 30 C атомов, который

представляет собой незамещенный или моно- или полизамещенный на F, Cl, Br, I или CN, причем также возможно для одного или более не смежных CH₂ групп быть замещенными, в каждом случае независимо друг от друга на -O-, -S-, -NH-, -NR⁰-, -SiR⁰R⁰⁰-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -CH=CH- или -С≡C- таким образом, что O и/или S атомы не связаны непосредственно друг с другом,

X' представляет собой -O-, -S-, -СО-, -СОО-, -ОСО-, -O-COO-, -CO-NR⁰-, -NR⁰-CO-, -NR⁰-CO-NR⁰⁰-, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CF₂-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR⁰-, -CY¹=CY²-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- или одинарная связь,

R⁰ и R⁰⁰ обозначают независимо друг от друга Н или алкил с от 1 до 12 C-атомов, и

Y¹ и Y² обозначают независимо друг от друга H, F, Cl или CN.

X' представляет собой предпочтительно -O-, -S-, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH₂CH₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CF₂-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR⁰-, -CY¹=CY²-, -C≡C- или одинарная связь, в частности -O-, -S-, -C≡C-, -CY¹=CY²- или одинарная связь. В другом предпочтительном воплощении X' представляет собой группу, которая в состоянии сформировать сопряженную систему, такую как -C≡C- или -CY¹=CY²-, или одинарная связь.

Типичными группами Sp' являются, к примеру, -(CH₂)_p-, -(CH₂CH₂O)_q -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂- или -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂- или -(SiR⁰R⁰⁰-O)_p-, с p, которое может означать целое число от 2 до 12, q может оначать целое число от 1 до 3 и R⁰ и R⁰⁰ могут иметь значения, данные выше.

Предпочтительными группами Sp' являются этилен, пропилен, бутилен, пентилен, гексилен, гептилен, октилен, нонилен, децилен, ундецилен, додецилен, октадецилен, этиленоксиэтилен, метиленоксибутилен, этилен-тиоэтилен, этилен-N-метил-иминоэтилен, 1-метилалкилен, этенилен, пропенилен и бутенилен, к примеру.

Предпочтительно в соединениях формул I R¹ и R², вместе друг с другом и с 5-членным гетероциклическим соединением, к которому они присоединены, из ароматического или гетероароматического кольца, которое содержит от 5 до 7 кольцевых атомов и является незамещенным или замещенным 1, 2, 3, 4 или 5 группами R. Очень предпочтительно R¹ и R², вместе друг с другом и с 5-членным гетероциклическим соединением, к которому они присоединены, из бензольного кольца, в котром одна или две CH группы являются необязательно заменены N, более предпочтительно бензольное, пиридиновое или пиримидиновое кольцо, и в котором указанное кольцо является незамещенным или замещенным 1, 2, 3 или 4 группами R, которые очень предпочтительно выбраны из не-ароматических групп.

Соединения формулы I предпочтительно выбраны из следующих формул I1:

где

X¹ представляет собой -N(H)-, -C(RX)=, или -S-,

X² представляет собой -N=, -N(H)-, -C(RX)=или -S-,

X³ представляет собой -N= или -N(H)-,

r представляет собой 0, 1, 2, 3 или 4,

и R^x, и R имеют значения, указанные в формуле I выше.

Предпочтительными соединениями формулы I1 являются выбранные из группы, содержащей следующие подформулы:

где R^x, R и r представляют собой как определено в формуле I1. R^x представляет собой предпочтительно H, SH, NH₂, -алкилен-SH, где алкилен обозначает прямолинейную или разветвленную алкиленовую группу с от 1 до 18 C атомов, или C₁-C₁₈ тиаалкил. R предпочтительно обозначает, в каждом случае одинаково или по разному, F или C₁-C₁₅ перфторалкил, очень предпочтительно F или перфторалкил с 1, 2, 3 или 4 C атомами.

Дополнительно предпочтительными являются соединения формулы I и I1 и их предпочтительные подформулы I11-I15, содержащие, по крайней мере, одну группу R и/или R^x, которая обозначает P-Sp, где Sp представляет собой спейсерную группу, как обозначено выше или одинарную связь, и P представляет собой полимеризуемую или сшиваемую группу, как обозначено выше.

Предпочтительные соединения формулы 111 являются выбранными из группы, содержащей следующие подформулы:

где R^f представляет собой прямолинейный или разветвленный перфторалкил, который имеет от 1 до 15 C атомов, которые являются предпочтительно прямолинейными и/или

предпочтительно имеют 1, 2, 3 или 4 C атомов. Особенно предпочтительными являются соединения формул I11e, I11f и I11g где R^f представляет собой CF₃, C₂F₅, n-C₃F₇ или n-C₄F₉.

Предпочтительные соединения формулы I12 являются выбранными из группы, содержащей следующие подформулы:

где R^f представляет собой прямолинейный или разветвленный перфторалкил, который имеет от 1 до 15 C атомов, который представляет собой предпочтительно прямолийнейную цепь и/или предпочтительно имеет 1, 2, 3 или 4 C атомов. Особенно предпочтительными являются соединения формул 112е, I12f и I12g, где R^f представляет собой CF₃, C₂F₅, n-C₃F₇ или n-C₄F₉.

Предпочтительными соединениями формулы I13 являются те, где R^x представляет собой H, очень предпочтительно выбраны из группы, содержащей следующие подформулы:

где R^f представляет собой прямолинейный или разветвленный перфторалкил, который имеет от 1 до 15 C атомов, который представляет собой предпочтительно прямолинейный и/или предпочтительно имеет 1, 2, 3 или 4 C атомов. Особенно предпочтительными являются соединения формул I13e, I13f и I13g где R^f представляет собой CF₃, C₂F₅, n-C₃F7 или n-C₄F₉.

Дополнительными предпочтительными соединениями формулы I13 являются те, где R^x представляет собой SH, очень предпочтительно выбраны из группы, содержащей следующие подформулы:

где R^f представляет собой прямолинейный или разветвленный перфторалкил, который имеет от 1 до 15 C атомов, который представляет собой предпочтительно прямолинейный и/или предпочтительно имеет 1, 2, 3 или 4 C атомов. Особенно предпочтительными являются соединения формул I13n, I13o и I14p где R^f представляет собой CF₃, C₂F₅, n-C₃F₇ или n-C₄F₉.

Дополнительными предпочтительными соединениями формулы I13 являются те, где R^x представляет собой алкилен-SH, где "алкилен" обозначает прямолинейную или разветвленную алкиленовую группу с от 1 до 18 C атомов, очень предпочтительно с от 1 до 12 C атомов. Эти соединения являются очень предпочтительно выбраны из группы, содержащей следующие подформулы