Резиновая смесь и пневматическая шина

Резиновая смесь и пневматическая шина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область техники

Настоящее изобретение относится к резиновой смеси и пневматической шине, выполненной из резиновой смеси.

Уровень техники

С возрастанием заботы относительно состояния окружающей среды, в последние годы возрастают требования к транспортным средствам относительно улучшенной экономии топлива. Характеристика улучшенной экономии топлива также является необходимой для резиновой смеси, используемой для автомобильных шин. Например, для автомобильных шин используют резиновые смеси, содержащие полимер сопряженного диена (например, полибутадиен, сополимер стирола с бутадиеном) и наполнитель (например, сажу, диоксид кремния).

Пример способа улучшения экономии топлива предложен в патентной литературе 1; в данном способе используют диеновый каучук (модифицированный каучук), который модифицируют с помощью кремнийорганического соединения, содержащего аминогруппу и алкоксильную группу. Не смотря на то, что применение модифицированного каучука позволяет улучшить экономию топлива, он также имеет склонность к увеличению вязкости по Муни, тем самым ухудшая технологичность. Более того, свойства сцепления с влажным дорожным покрытием и стойкость к абразивному износу, которые также являются свойствами, необходимыми для резиновых смесей, используемых для автомобильных шин, в основном имеют обратное отношение с экономией топлива. Таким образом, трудно достичь высоких уровней таких свойств сбалансированным образом.

Патентная литература

Патентная литература 1: JP 2000-344955 А

Сущность изобретения

Целью настоящего изобретения является решение проблем, определенных выше, и обеспечение резиновой смеси, которая позволяет улучшить экономию топлива, свойства сцепления с влажным дорожным покрытием, стойкость к абразивному износу и технологичность сбалансированным образом, и пневматической шины, включающей указанную резиновую смесь.

Настоящее изобретение относится к резиновой смеси, включающей диоксид кремния и полимер сопряженного диена, причем полимер сопряженного диена получают путем проведения реакции соединения, содержащего по меньшей мере один из атома азота и атома кремния, с активным концом сополимера, полученного полимеризацией мономерного компонента, включающего соединение сопряженного диена, и кремнийсодержащего винилового соединения, используя инициатор полимеризации, представленный следующей формулой (I);

в которой i представляет собой 0 или 1; R¹¹ представляет собой C_1-100 гидрокарбиленовую группу; каждый из R¹² и R¹³ представляет собой возможно замещенную гидрокарбильную группу или тригидрокарбилсилильную группу, или R¹² и R¹³ могут быть соединены друг с другом с образованием гидрокарбиленовой группы, возможно содержащей в качестве гетероатома по меньшей мере один атом, выбираемый из группы, состоящей из атома кремния, атома азота и атома кислорода; и М представляет собой атом щелочного металла,

где количество полимера сопряженного диена составляет не более 90 масс.% относительно 100 масс.% каучукового компонента резиновой смеси, и

количество диоксида кремния составляет от 10 до 150 масс.ч. на 100 масс.ч. каучукового компонента.

R¹¹ в формуле (I) предпочтительно является группой, представленной следующей формулой (Ia):

в которой R¹⁴ представляет собой гидрокарбиленовую группу, включающую по меньшей мере одно звено из структурного звена производного диенового соединения с сопряженными двойными связями и структурного звена производного винилароматического соединения; и п представляет собой целое число от 1 до 10.

R¹⁴ в формуле (Ia) предпочтительно является гидрокарбиленовой группой, содержащей от одного до десяти структурных звеньев производных изопрена.

Кремнийсодержащее виниловое соединение предпочтительно является соединением, представленным следующей формулой (II):

в которой m представляет собой 0 или 1; R²¹ представляет собой гидрокарбиленовую группу; и каждый из X¹, X² и X³ представляет собой замещенную аминогруппу, гидрокарбилоксигруппу или возможно замещенную гидрокарбильную группу.

Полимер сопряженного диена предпочтительно включает структурное звено производное винилароматического соединения.

Диоксид кремния предпочтительно имеет удельную площадь поверхности по адсорбции азота от 40 до 400 м²/г.

Настоящее изобретение также относится к пневматической шине, полученной из указной выше резиновой смеси.

Резиновая смесь согласно настоящему изобретению содержит определенное количество особого сопряженного диенового полимера и определенное количество диоксида кремния, и, таким образом, позволяет получить пневматическую шину с улучшенной экономией топлива, свойством сцепления с влажным дорожным покрытием, стойкостью к абразивному износу и технологичностью, сбалансированным образом.

Описание воплощений изобретения

В данном контексте, гидрокарбильная группа означает одновалентную группу, полученную удалением одного атома водорода из углеводорода; гидрокарбиленовая группа означает двухвалентную группу, полученную удалением двух атомов водорода из углеводорода; гидрокарбилоксигруппа означает одновалентную группу, полученную замещением атома водорода гидроксильной группы гидрокарбильной группой; замещенная аминогруппа означает группу, полученную замещением по меньшей мере одного атома водорода аминогруппы одновалентным атомом, отличным от водорода, или одновалентной группой, или означает группу, полученную замещением двух атомов водорода аминогруппы двухвалентной группой; гидрокарбильная группа, содержащая заместитель (здесь и далее, ее также называют замещенной гидрокарбильной группой), означает одновалентную группу, полученную замещением по меньшей мере одного атома водорода гидрокарбильной группы замещающей группой; и гидрокарбиленовая группа, содержащая гетероатом (здесь и далее, ее также называют содержащей гетероатом гидрокарбиленовой группой), означает двухвалентную группу, полученную замещением атома водорода и/или атом углерода, отличного от атомов углерода, от которого удаляют атом водорода, в гидрокарбиленовой группе группой, содержащей гетероатом (атом, отличный от атомов углерода и водорода).

Полимер сопряженного диена в настоящем изобретении получают посредством проведения реакции соединения, содержащего атом азота и/или атом кремния, с активным концом сополимера, полученного полимеризацией мономерного компонента, включающего соединение сопряженного диена, и кремнийсодержащего винилового соединения, используя инициатор полимеризации, представленный следующей формулой (I):

в которой i представляет собой 0 или 1; R¹¹ представляет собой C_1-100 гидрокарбиленовую группу; каждый из R¹² и R¹³ представляет собой возможно замещенную гидрокарбильную группу или тригидрокарбилсилильную группу, или R¹² и R¹³ могут быть соединены вместе с образованием гидрокарбиленовой группы, возможно содержащей в качестве гетероатома по меньшей мере один атом, выбираемый из группы, состоящей из атома кремния, атома азота и атома кислорода; и М представляет собой атом щелочного металла.

В данном контексте, термин «модификация» означает присоединение сополимера, содержащего соединение диена, или сополимера, содержащего соединение диена и винилароматическое соединение, к соединению, отличного от этого соединения(ий). Указанный выше полимер сопряженного диена имеет структуру, в которой конец инициирования полимеризации модифицируют с помощью инициатора полимеризации, представленного формулой (I); основную цепь модифицируют посредством сополимеризации с кремнийсодержащим виниловым соединением; и конец обрыва модифицируют соединением, содержащим атом азота и/или атом кремния кремнийсодержащего винилового соединения. Применение полимера сопряженного диена в сочетании с другими видами каучука в каучуковом компоненте позволяет хорошо диспергировать диоксид кремния и улучшить экономию топлива, свойство сцепления с влажным дорожным покрытием и стойкость к абразивному износу хорошо сбалансированным образом. В основном, применение модифицированного каучука, в котором модифицируют конец инициирования, основную цепь и конец обрыва, приводит к значительному ухудшению технологичности. Напротив, применение полимера сопряженного диена, в котором конец инициирования, основную цепь и конец обрыва модифицируют, соответственно, особыми соединениями, позволяет обеспечить хорошую технологичность, и, более того, позволяет увеличить эффекты улучшения экономии топлива, свойства сцепления с влажным дорожным покрытием и стойкости к абразивному износу. Таким образом, экономию топлива, свойство сцепления с влажным дорожным покрытием, стойкость к абразивному износу и технологичность значительно улучшают сбалансированным образом. В формуле (I), i составляет 0 или 1, и предпочтительно 1. R¹¹ в формуле (I) является C_1-100 гидрокарбиленовой группой, предпочтительно С_6-100 гидрокарбиленовой группой и, более предпочтительно, С_7-80 гидрокарбиленовой группой. Если R¹¹ содержит 100 атомов углерода, инициатор полимеризации имеет повышенную молекулярную массу, которая может снизить эффективность затрат и удобство в обращении при полимеризации.

Множество видов соединений, отличающихся количеством атомов углерода в R¹¹, могут быть использованы в сочетании в качестве инициатора полимеризации, представленного формулой (I).

R¹¹ в формуле (I) предпочтительно является группой, представленной следующей формулой (Ia):

в которой R¹⁴ представляет собой гидрокарбиленовую группу, содержащую структурное звено производное соединения сопряженного диена и/или структурное звено производное винилароматического соединения; и n представляет собой целое число от 1 до 10.

R¹⁴ в формуле (Ia) представляет собой гидрокарбиленовую группу, содержащую структурное звено производное соединения сопряженного диена и/или структурное звено производное винилароматического соединения, предпочтительно гидрокарбиленовую группу, содержащую структурное звено производное изопрена, и, более предпочтительно, гидрокарбиленовую группу, содержащую от одного до десяти структурных звеньев производных изопрена.

Количество структурных звеньев производных соединения сопряженного диена и/или структурных звеньев производных винилароматического соединения в R¹⁴ предпочтительно составляет от одного до десяти и, более предпочтительно, от одного до пяти звеньев.

В формуле (Ia), n является целым числом от 1 до 10 и, предпочтительно, целым числом от 2 до 4.

Группа R¹¹ может быть группой, в которой метиленовая группа соединена с одним-десятью структурными звеньями производными изопрена, группой, в которой этиленовая группа соединена с одним-десятью структурными звеньями производными изопрена, или группой, в которой триметиленовая группа соединена с одним-десятью структурными звеньями производными изопрена, и, предпочтительно, группой, в которой триметиленовая группа соединена с одним-десятью структурными звеньями производными изопрена.

Каждый из R¹² и R¹³ в формуле (I) представляет собой возможно замещенную гидрокарбильную группу или тригидрокарбилсилильную группу, или R¹² и R¹³ могут быть соединены друг с другом с образованием гидрокарбиленовой группы, возможно содержащей в качестве гетероатома по меньшей мере один атом, выбираемый из группы, состоящей из атома кремния, атома азота и атома кислорода.

Возможно замещенная гидрокарбильная группа относится либо к гидрокарбильной группе, либо к замещенной гидрокарбильной группе. Заместитель в замещенной гидрокарбильной группе может быть замещенной аминогруппой или гидрокарбилоксигруппой. Примеры гидрокарбильных групп включают ациклические алкильные группы, такие как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, изобутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа, н-гексильная группа, н-октильная группа и н-додецильная группа; циклические алкильные группы, такие как циклопентильная группа и циклогексильная группа; и арильные группы, такие как фенильная группа и бензильная группа, и, предпочтительно, ациклические алкильные группы и, более предпочтительно, ациклические алкильные группы, содержащие от 1 до 4 атомов углерода. Замещенная гидрокарбильная группа, заместителем которой является замещенная аминогруппа, может быть N,N-диметиламинометильной группой, 2-N,N-диметиламиноэтильной группой или 3-N,N-диметиламинопропильной группой. Замещенная гидрокарбильная группа, заместителем которой является гидрокарбилоксигруппа, может быть метоксиметильной группой, метоксиэтильной группой или этоксиметильной группой. Среди указанных выше примеров, гидрокарбильные группы являются предпочтительными; ациклические алкильные группы, содержащие от 1 до 4 атомов углерода, являются более предпочтительными; и метильная группа или этильная группа являются еще более предпочтительными.

Тригидрокарбилсилильная группа может быть триметилсилильной группой или трет-бутилдиметилсилильной группой и, предпочтительно, является триметилсилильной группой.

Гидрокарбиленовая группа, возможно содержащая в качестве гетероатома по меньшей мере один атом, выбираемый из группы, состоящей из атома кремния, атома азота и атома кислорода, относится либо к гидрокарбиленовой группе, либо к содержащей гетероатом гидрокарбиленовой группе, в которой гетероатом является по меньшей мере одним, выбираемым из группы, состоящей из атома кремния, атома азота и атома кислорода. Содержащая гетероатом гидрокарбиленовая группа, в которой гетероатом является по меньшей мере одним, выбираемым из группы, состоящей из атома кремния, атома азота и атома кислорода, может быть содержащей гетероатом гидрокарбиленовой группой, в которой гетероатом является атомом кремния, содержащей гетероатом гидрокарбиленовой группой, в которой гетероатом является атомом азота, или содержащей гетероатом гидрокарбиленовой группой, в которой гетероатом является атомом кислорода. Примеры гидрокарбиленовых групп включают алкиленовые группы, такие как тетраметиленовая группа, пентаметиленовая группа, гексаметиленовая группа, пент-2-ен-1,5-диильная группа и 2,2,4-триметилгексан-1,6-диильная группа; и алкендиильные группы, такие как пент-2-ен-1,5-диильная группа, и, предпочтительно, алкиленовые группы и, более предпочтительно, алкиленовые группы, содержащие от 4 до 7 атомов углерода. Содержащая гетероатом гидрокарбиленовая группа, в которой гетероатом является атомом кремния, может быть группой, представленной формулой -Si(СН₃)₂-СН₂-СН₂-Si(СН₃)₂-. Содержащая гетероатом гидрокарбиленовая группа, в которой гетероатом является атомом азота, может быть группой, представленной формулой -CH=N-CH=CH-, или группой, представленной формулой -CH=N-СН₂-СН₂-. Содержащая гетероатом гидрокарбиленовая группа, в которой гетероатом является атомом кислорода, может быть группой, представленной формулой -СН₂-СН₂-O-СН₂-СН₂-. Среди указанных выше примеров гидрокарбиленовые группы являются предпочтительными; алкиленовые группы, содержащие от 4 до 7 атомов углерода, являются более предпочтительными; и тетраметиленовая группа, пентаметиленовая группа и гексаметиленовая группа являются еще более предпочтительными.

Предпочтительно каждый из R¹² и R¹³ является гидрокарбильной группой, или R¹² и R¹³ соединены друг с другом с образованием гидрокарбиленовой группы. Более предпочтительно, каждый из R¹² и R¹³ является ациклической алкильной группой, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, или R¹² и R¹³ соединены друг с другом с образованием алкиленовой группы, содержащей от 4 до 7 атомов углерода. Еще более предпочтительно, каждый из R¹² и R¹³ является метильной группой или этильной группой.

М в формуле (I) представляет собой атом щелочного металла. Примеры атомов щелочного металла включают Li, Na, K и Cs, и, предпочтительно, Li.

Инициатор полимеризации, представленный формулой (I), в которой i является 1, может быть соединением, полученным из аминоалкиллитиевого соединения и полимеризованными от одного до пяти структурными звеньями производными изопрена. Примеры аминоалкиллитиевого соединения включают соединения N,N-диалкиламиноалкиллития, такие как 3-(N,N-диметиламино)-1-пропиллитий, 3-(N,N-диэтиламино)-1-пропиллитий, 3-(N,N-ди-н-бутиламино)-1-пропиллитий, 4-(N,N-диметиламино)-1-бутиллитий, 4-(N,N-диэтиламино)-1-бутиллитий, 4-(N,N-ди-н-пропиламино)-1-бутиллитий и 3-(N,N-ди-н-бутиламино)-1-бутиллитий; не содержащие гетероатом циклические аминоалкиллитиевые соединения, такие как 3-(1-пирролидино)-1-пропиллитий, 3-(1-пиперидино)-1-пропиллитий, 3-(1-гексаметиленимино)-1-пропиллитий и 3-[1-(1,2,3,6-тетрагидропиридино)]-1-пропиллитий; содержащие гетероатом циклические аминоалкиллитиевые соединения, такие как 3-(1-морфолино)-1-пропиллитий, 3-(1-имидазолил)-1-пропиллитий, 3-(4,5-дигидро-1-имидазолил)-1-пропиллитий и 3-(2,2,5,5-тетраметил-1-аза-2,5-дисила-1-циклопентил)-1-пропиллитий и, предпочтительно, соединения N,N-диалкиламиноалкиллития и, более предпочтительно, 3-(N,N-диметиламино)-1-пропиллитий или 3-(N,N-диэтиламино)-1-пропиллитий.

Примеры инициатора полимеризации, представленного формулой (I), в которой i является 0, включают гексаметиленимид лития, пирролидид лития, пиперидид лития, гептаметиленимид лития, додекаметиленимид лития, диметиламид лития, диэтиламид лития, дипропиламид лития, дибутиламид лития, дигексиламид лития, дигептиламид лития, диоктиламид лития, ди-2-этилгексиламид лития, дидециламид лития, N-метилпиперадид лития, этилпропиламид лития, этилбутиламид лития, метилбутиламид лития, этилбензиламид лития и метилфенэтиламид лития.

Инициатор полимеризации, представленный формулой (I), в которой i является 0, может быть получен заранее из вторичного амина и соединения гидрокарбиллития, перед его применением в реакции полимеризации, или может быть получен в системе полимеризации. Примеры вторичного амина включают диметиламин, диэтиламин, дибутиламин, диоктиламин, дициклогексиламин и диизобутиламин. Другие его примеры включают циклические амины, такие как азациклогептан (т.е. гексаметиленимин), 2-(2-этилгексил) пирролидин, 3-(2-пропил) пирролидин, 3,5-бис (2-этилгексил) пиперидин, 4-фенилпиперидин, 7-децил-1-азациклотридекан, 3,3-диметил-1-азациклотетрадекан, 4-додецил-1-азациклооктан, 4-(2-фенилбутил)-1-азациклооктан, 3-этил-6-циклогексил-1-азациклогептан, 4-гексил-1-азациклогептан, 9-изоамил-1-азациклогептадекан, 2-метил-1-азациклогептадец-9-ен, 3-изобутил-1-азациклододекан, 2-метил-7-трет-бутил-1-азациклододекан, 5-нонил-1-азациклододекан, 8-(4-метилфенил)-5-пентил-3-азабицикло[5.4.0]ундекан, 1-бутил-6-азабицикло[3.2.1]октан, 8-этил-3-азабицикло[3.2.1]октан, 1-пропил-3-азабицикло[3.2.2]нонан, 3-(трет-бутил)-7-азабицикло[4.3.0]нонан и 1,5,5-триметил-3-азабицикло[4.4.0]декан.

Инициатор полимеризации, представленный формулой (I) предпочтительно является соединением, в котором i составляет 1, более предпочтительно соединением, полученным из N,N-аминоалкиллития и полимеризованных от одного до пяти структурных звеньев производных изопрена, и еще более предпочтительно соединением, полученным из 3-(N,N-диметиламино)-1-пропиллития или 3-(N,N-диэтиламино)-1-пропиллития и полимеризованных от одного до пяти структурных звеньев производных изопрена.

Количество используемого инициатора полимеризации, представленного формулой (1), предпочтительно составляет от 0,01 до 15 ммоль, более предпочтительно от 0,1 до 10 ммоль на 100 г мономерного компонента, используемого при полимеризации.

В настоящем изобретении могут быть использованы в сочетании другие инициаторы полимеризации, такие как н-бутиллитий, если необходимо.

Примеры соединения сопряженного диена включают 1,3-бутадиен, изопрен, 1,3-пентадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 1,3-гексадиен и мирцен. Они могут быть использованы отдельно или в сочетаниях двух или более. С точки зрения легкой доступности, соединением сопряженного диена предпочтительно является 1,3-бутадиен или изопрен.

Кремнийсодержащее виниловое соединение предпочтительно является соединением, представленным следующей формулой (II):

в которой m составляет 0 или 1; R²¹ представляет собой гидрокарбиленовую группу; и каждый из X¹, X² и X³ представляет собой замещенную аминогруппу, гидрокарбилоксигруппу или возможно замещенную гидрокарбильную группу.

В формуле (II), m составляет 0 или 1 и, предпочтительно, 0.

Примеры гидрокарбиленовых групп, которые могут быть использованы в формуле (II) включают алкиленовые группы, алкендииловые группы, ариленовые группы и группы, в которых ариленовая группа и алкиленовая группа соединены. Примеры алкиленовых групп включают метиленовую группу, этиленовую группу и триметиленовую группу. Примеры алкендииловых групп включают виниленовую группу и этилен-1,1-дииловую группу. Примеры ариленовых групп включают фениленовую группу, нафтиленовую группу и бифениленовую группу. Примеры групп, в которых ариленовая группа и алкиленовая группа соединены, включают группу, в которой фениленовая группа и метиленовая группа соединены, и группу, в которой фениленовая группа и этиленовая группа соединены.

R²¹ предпочтительно является ариленовой группой и, более предпочтительно, фениленовой группой.

В формуле (II), каждый из X¹, X² и X³ представляет собой замещенную аминогруппу, гидрокарбилоксигруппу или возможно замещенную гидрокарбильную группу. Предпочтительно по меньшей мере один из X¹, X² и X³ является замещенной аминогруппой. Более предпочтительно два из X¹, X² и X³ являются замещенными аминогруппами.

В формуле (II), замещенная аминогруппа предпочтительно является группой, представленной следующей формулой (IIa):

в которой каждый из R²² и R²³ представляет собой возможно замещенную гидрокарбильную группу или тригидрокарбилсилилльную группу, или R²² и R²³ могут быть соединены друг с другом, с образованием гидрокарбиленовой группы, возможно содержащей в качестве гетероатома по меньшей мере один из атома азота и атома кислорода.

Возможно замещенная гидрокарбильная группа в формуле (IIa) относится либо к гидрокарбильной группе, либо к замещенной гидрокарбильной группе. Замещенная гидрокарбильная группа может быть замещенной гидрокарбильной группой, заместителем которой является гидрокарбилоксигруппа. Примеры гидрокарбильных групп включают ациклические алкильные группы, такие как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, изобутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа, н-гексильная группа и н-октильная группа; циклические алкильные группы, такие как циклопентильная группа и циклогексильная группа; и арильные группы, такие как фенильная группа, бензильная группа и нафтильная группа, и, предпочтительно, ациклические алкильные группы и, более предпочтительно, метильные группы или этильные группы. Примеры замещенной гидрокарбильной группы, заместителем которой является гидрокарбилоксигруппа, включают алкоксиалкильные группы, такие как метоксиметильная группа, этоксиметильная группа и метоксиэтильная группа; и арилоксиалкильные группы, такие как феноксиметильная группа.

Примеры тригидрокарбилсилильной группы в формуле (IIa) включают триалкилсилильные группы, такие как триметилсилильная группа, триэтилсилильная группа и третбутилдиметилсилильная группа.

Гидрокарбиленовая группа, возможно содержащая в качестве гетероатома по меньшей мере один из атома азота и атома кислорода в формуле (IIa), относится либо к гидрокарбиленовой группе, либо к содержащей гетероатом гидрокарбиленовой группе, в которой гетероатом является по меньшей мере одним из атома азота и атома кислорода. Содержащая гетероатом гидрокарбиленовая группа, в которой гетероатом является по меньшей мере одним из атома азота и атома кислорода, может быть содержащей гетероатом гидрокарбиленовой группой, в которой гетероатом является атомом азота, или содержащей гетероатом гидрокарбиленовой группой, в которой гетероатом является атомом кислорода. Примеры гидрокарбиленовых групп включают алкиленовые группы, такие как триметиленовая группа, тетраметиленовая группа, пентаметиленовая группа, гексаметиленовая группа, гептаметиленовая группа, октаметиленовая группа, декаметиленовая группа, додекаметиленовая группа и 2,2,4-триметилгексан-1,6-дииловая группа; и алкендииловые группы, такие как пент-2-ен-1,5-дииловая группа. Содержащая гетероатом гидрокарбиленовая группа, в которой гетероатом является атомом азота, может быть группой, представленной формулой -CH=N-CH=CH-, или группой, представленной формулой -СН=N-СН₂-СН₂-. Содержащая гетероатом гидрокарбиленовая группа, в которой гетероатом является атомом кислорода, может быть группой, представленной формулой -СН₂-СН₂-O-СН₂-СН₂-.

Предпочтительно каждый из R²² и R²³ является алкильной группой, или R²² и R²³ соединены друг с другом с образованием алкиленовой группы. Более предпочтительно, каждый из R²² и R²³ является алкильной группой, и, еще более предпочтительно, метильной группой или этильной группой.

Примеры замещенной аминогруппы, представленной формулой (IIa), в которой каждый из R²² и R²³ является гидрокарбильной группой, включают диалкиламиногруппы, такие как диметиламиногруппа, диэтиламиногруппа, этилметиламиногруппа, ди-н-пропиламиногруппа, диизопропиламиногруппа, ди-н-бутиламиногруппа, диизобутиламиногруппа, ди-втор-бутиламиногруппа и ди-трет-бутиламиногруппа; и диариламиногруппы, такие как дифениламиногруппа, и, предпочтительно, диалкиламиногруппы, и, более предпочтительно, диметиламиногруппу, диэтиламиногруппу и ди-н-бутиламиногруппу. Примеры замещенной аминогруппы, в которой каждый из R²² и R²³ является замещенной гидрокарбильной группой, заместителем которой является гидрокарбилоксигруппа, включают ди(алкоксиалкил)амино группы, такие как ди(метоксиметил)аминогруппа и ди(этоксиметил)аминогруппа. Примеры замещенной аминогруппы, в которой каждый из R²² и R²³ является тригидрокарбилсилильной группой, включают аминогруппы, содержащие триалкилсилильную группу, такие как бис(триметилсилил)аминогруппа, бис(трет-бутилдиметилсилил)аминогруппа и N-триметилсилил-N-метиламиногруппа.

Примеры замещенной аминогруппы, представленной формулой (IIa), в которой R²² и R²³ соединены друг с другом с образованием гидрокарбиленовой группы, включают 1-алкилениминогруппы, такие как 1-триметилениминогруппа, 1-пирролидиногруппа, 1-пиперидиногруппа, 1-гексаметилениминогруппа, 1-гептаметилениминогруппа, 1-октаметилениминогруппа, 1-декаметилениминогруппа и 1-додекаметилениминогруппа. Примеры замещенной аминогруппы, в которой R²² и R²³ соединены друг с другом с образованием гидрокарбиленовой группы, содержащей атом азота в качестве гетероатома, включают 1-имидазолильную группу и 4,5-дигидро-1-имидазолильную группу. Примеры замещенной аминогруппы, в которой R²² и R²³ соединены друг с другом с образованием гидрокарбиленовой группы, содержащей атом кислорода в качестве гетероатома, включают морфолиногруппу.

Замещенная аминогруппа, представленная формулой (IIa) предпочтительно является диалкиламиногруппой или 1-алкилениминогруппой, более предпочтительно диалкиламиногруппой, и еще более предпочтительно диметиламиногруппой, диэтиламиногруппой или ди-н-бутиламиногруппой.

Примеры гидрокарбилоксигруппы в формуле (II) включают алкоксигруппы, такие как метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропоксигруппа, изопропоксигруппа, н-бутоксигруппа, втор-бутоксигруппа и трет-бутокси группа; и арилоксигруппы, такие как феноксигруппа и бензилоксигруппа.

Возможно замещенная гидрокарбильная группа в формуле (II) относится либо к гидрокарбильной группе, либо замещенной гидрокарбильной группе. Замещенная гидрокарбильная группа может быть замещенной гидрокарбильной группой, заместителем которой является гидрокарбилоксигруппа. Примеры гидрокарбильных групп включают алкильные группы, такие как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, втор-бутильная группа и трет-бутильная группа; и арильные группы, такие как фенильная группа, 4-метил-1-фенильная группа и бензильная группа. Примеры замещенной гидрокарбильной группы, заместителем которой является гидрокарбилоксигруппа, включают алкоксиалкильные группы, такие как метоксиметиловая группа, этоксиметиловая группа и этоксиэтиловая группа.

Примеры кремнийсодержащего винилового соединения, представленного формулой (II), в которой один из X¹, X² и X³ является замещенной аминогруппой и m является 0, включают (диалкиламино)диалкилвинилсиланы, такие как (диметиламино)диметилвинилсилан, (этилметиламино)диметилвинилсилан, (ди-н-пропиламино)диметилвинилсилан, (диизопропиламино)диметилвинилсилан, (диметиламино)диэтилвинилсилан, (этилметиламино)диэтилвинилсилан, (ди-н-пропиламино)диэтилвинилсилан и (диизопропиламино)диэтилвинилсилан; [бис(триалкилсилил)амино]диалкилвинилсиланы, такие как [бис(триметилсилил)амино]диметилвинилсилан, [бис(трет-бутилдиметилсилил)амино]диметилвинилсилан, [бис(триметилсилил)амино]диэтилвинилсилан и [бис(трет-бутилдиметилсилил)амино]диэтилвинилсилан; (диалкиламино)ди(алкоксиалкил)винилсиланы, такие как (диметиламино)ди(метоксиметил)винилсилан, (диметиламино)ди(метоксиэтил)винилсилан, (диметиламино)ди(этоксиметил)винилсилан, (диметиламино)ди(этоксиэтил)винилсилан, (диэтиламино)ди(метоксиметил)винилсилан, (диэтиламино)ди(метоксиэтил)винилсилан, (диэтиламино)ди(этоксиметил)винилсилан и (диэтиламино)ди(этоксиэтил)винилсилан; и соединения циклических аминодиалкилвинилсиланов, такие как пирролидинодиметилвинилсилан, пиперидинодиметилвинилсилан, гексаметилениминодиметилвинилсилан, 4,5-дигидро-имидазолилдиметилвинилсилан и морфолинодиметилвинилсилан.

Примеры кремнийсодержащего винилового соединения, представленного формулой (II), в которой один из X¹, X² и X³ является замещенной аминогруппой и m является 1, включают (диалкиламино)диалкилвинилфенилсиланы такие как (диметиламино)диметил-4-винилфенилсилан, (диметиламино)диметил-3-винилфенилсилан, (диэтиламино)диметил-4-винилфенилсилан, (диэтиламино)диметил-3-винилфенилсилан, (ди-н-пропиламино)диметил-4-винилфенилсилан, (ди-н-пропиламино)диметил-3-винилфенилсилан, (ди-н-бутиламино)диметил-4-винилфенилсилан, (ди-н-бутиламино)диметил-3-винилфенилсилан, (диметиламино)диэтил-4-винилфенилсилан, (диметиламино)диэтил-3-винилфенилсилан, (диэтиламино)диэтил-4-винилфенилсилан, (диэтиламино)диэтил-3-винилфенилсилан, (ди-н-пропиламино)диэтил-4-винилфенилсилан, (ди-н-пропиламино)диэтил-3-винилфенилсилан, (ди-н-бутиламино)диэтил-4-винилфенилсилан и (ди-н-бутиламино)диэтил-3-винилфенилсилан.

Примеры кремнийсодержащего винилового соединения, представленного формулой (II), в которой два из X¹, X² и X³ являются замещенными аминогруппами и m является 0, включают бис(диалкиламино)алкилвинилсиланы, такие как бис(диметиламино)метилвинилсилан, бис(диэтиламино)метилвинилсилан, бис(ди-н-пропиламино)метилвинилсилан, бис(ди-н-бутиламино)метилвинилсилан, бис(диметиламино)этилвинилсилан, бис(диэтиламино)этилвинилсилан, бис(ди-н-пропиламино)этилвинилсилан и бис(ди-н-бутиламино)этилвинилсилан; бис[бис(триалкилсилил)амино]алкилвинилсиланы, такие как бис[бис(триметилсилил)амино]метилвинилсилан, бис[бис(трет-бутилдиметилсилил)амино]метилвинилсилан, бис[бис(триметилсилил)амино]этилвинилсилан и бис[бис(трет-бутилдиметилсилил)амино]этилвинилсилан; бис(диалкиламино)алкоксиалкилсиланы, такие как бис(диметиламино)метоксиметилвинилсилан, бис(диметиламино)метоксиэтилвинилсилан, бис(диметиламино)этоксиметилвинилсилан, бис(диметиламино)этоксиэтилвинилсилан, бис(диэтиламино)метоксиметилвинилсилан, бис(диэтиламино)метоксиэтилвинилсилан, бис(диэтиламино)этоксиметилвинилсилан и бис(диметиламино)этоксиэтилвинилсилан; и соединения бис(циклического амино)алкилвинилсилана, такие как бис(пирролидинил)метилвинилсилан, бис(пиперидинил)метилвинилсилан, бис(гексаметиленимино)метилвинилсилан, бис(4,5-дигидроимидазолил)метилвинилсилан и бис(морфолино)метилвинилсилан.

Примеры кремнийсодержащего винилового соединения, представленного формулой (II), в которой два из X¹, X² и X³ являются замещенными аминогруппами и m является 1, включают бис(диалкиламино)алкилвинилфенилсиланы, такие как бис(диметиламино)метил-4-винилфенилсилан, бис(диметиламино)метил-3-винилфенилсилан, бис(диэтиламино)метил-4-винилфенилсилан, бис(диэтиламино)метил-3-винилфенилсилан, бис(ди-н-пропиламино)метил-4-винилфенилсилан, бис(ди-н-пропиламино)метил-3-винилфенилсилан, бис(ди-н-бутиламино)метил-4-винилфенилсилан, бис(ди-н-бутиламино)метил-3-винилфенилсилан, бис(диметиламино)этил-4-винилфенилсилан, бис(диметиламино)этил-3-винилфенилсилан, бис(диэтиламино)этил-4-винилфенилсилан, бис(диэтиламино)этил-3-винилфенилсилан, бис(ди-н-пропиламино)этил-4-винилфенилсилан, бис(ди-н-пропиламино)этил-3-винилфенилсилан, бис(ди-н-бутиламино)этил-4-винилфенилсилан и бис(ди-н-бутиламино)этил-4-винилфенилсилан.

Примеры кремнийсодержащего винилового соединения, представленного формулой (II), в которой три из X¹, X² и X³ являются замещенными аминогруппами и m является 0, включают трис(диалкиламино)винилсиланы, такие как трис(диметиламино)винилсилан, трис(диэтиламино)винилсилан, трис(ди-н-пропиламино)винилсилан и трис(ди-н-бутиламино)винилсилан.

Примеры кремнийсодержащего винилового соединения, представленного формулой (II), в которой три из X¹, X² и X³ являются замещенными аминогруппами и m является 1, включают трис(диалкиламино)винилфенилсиланы, такие как трис(диметиламино)-4-винилфенилсилан, трис(диметиламино)-3-винилфенилсилан, трис(диэтиламино)-4-винилфенилсилан, трис(диэтиламино)-3-винилфенилсилан, трис(ди-н-пропиламино)-4-винилфенилсилан, трис(ди-н-пропиламино)-3-винилфенилсилан, трис(ди-н-бутиламино)-4-винилфенилсилан и трис(ди-н-бутиламино)-3-винилфенилсилан.

Примеры кремнийсодержащего винилового соединения, представленного формулой (II), в которой ни один из X¹, X² и X³ не является замещенной аминогруппой и m является 0 включают триалкоксивинилсиланы, такие как триметоксивинилсилан, триэтоксивинилсилан и трипропоксивинилсилан; диалкоксиалкилвинилсиланы, такие как метилдиметоксивинилсилан и метилдиэтоксивинилсилан; диалкоксиарилвинилсиланы, такие как ди(трет-пентокси)фенилвинилсилан и ди(трет-бутокси)фенилвинилсилан; моноалкоксидиалкилвинилсиланы, такие как диметилметоксивинилсилан; моноалкоксидиарилвинилсиланы, такие как трет-бутоксидифенилвинилсилан и трет-пентоксидифенилвинилсилан; моноалкоксиалкиларилвинилсиланы, такие как трет-бутоксиметилфенилвинилсилан и трет-бутоксиэтилфенилвинилсилан; и замещенные соединения алкоксивинилсилана, такие как трисф-метоксиэтокси)винилсилан.

Другие кремнийсодержащие соединения включают бис(триалкилсилил)аминостиролы, такие как 4-N,N-бис(триметилсилил)аминостирол и 3-N,N-бис(триметилсилил)аминостирол; и бис(триалкилсилил)аминоалкилстиролы, такие как 4-бис(триметилсилил)аминометилстирол, 3-бис(триметилсилил)аминометилстирол, 4-бис(триметилсилил)аминоэтилстирол и 3-бис(триметилсилил)аминоэтилстирол.

Кремнийсодержащее соединение винила предпочтительно является соединением, представленным форму