Способ получения 3-алкиламино-4-карбэтокси-5-метилтиофена

Способ получения 3-алкиламино-4-карбэтокси-5-метилтиофена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

263597

ОП ИСА НИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено,22.XI.1968 (йю 1284573/23-4) Кл. 12q, 26 с присоединением заявки ¹

МП1х С 07с 63/12

УДК 547.732.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 10.11.1970. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 10Л 1.1970

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Cyi f; 1 \ f

Авторы изобретения

Заявитель

В. И. Шведов, В. К. Васильева и А. Н. Гринев .

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацев)гический институт им. Серго Орджоникидзе Ю

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

3-АЛ К ИЛ АМ И НО-4-КАР БЭТОКС И-5-М ЕТ ИЛТИ О ФЕНА

Предлагают способ получения 3-алкиламино-4-карбэтокси-5-метилтиофенов.

3-Алкиламино-4-карбэтокси - 5- метилтиофены в литературе не описаны, На их основе возможен синтез конденсированных гетероциклических систем, например тиено- (3,2-b)пирролов, которые представляют интерес в плане поиска биологически активных веществ.

В соответствии с предлагаемым способом

3-алкиламино - 4 - карбэтокси - 5-метилтиофены получают путем непродолжительного нагревания 3-окси-4-карбэток и-5-метилтиофена с солями первичных аминов с органическими кислотами, например с ацетатами алкиламмония, при температуре не выше 120 — 130 С, и конечный продукт выделяют известным способом. Выход алкиламинотиофенов составляег

69 — 86% .

Пример 1. 3-Метилам ино-4-кар бэтокси-5метилтиофен.

Нагревают 4,7 г (0,025 моль) 3-окси-4-карбэтокси-5-метилтиофена с 46 г (0,5 моль) ацетата метиламмония при перемешивании в течение 10 мик, при 120 †1 С. Реакционную смесь выливают в 100 мл ледяной воды. Выпавший осадок отделяют и промывают на фильтре водой. Выход 3-метиламино-4-карбэтокси-5-метилтиофена 4,3 г (86% ), т. пл.

37 — 38"С (из метанола).

Найдено, %: С 54,45; 54,23; Н 6,70; 6,47;

Х 17,12; 7,26; S 16,12; 16,36.

СеН1зib 02S.

Вычислено, %: С 54,24; Н 6,78; Х 7,03.

5 S 16,09.

Пример 2. 3-Бутиламино-4-карбэтокси-5метилтиофен.

Для опыта берут 4,7 г (0,025 моль)

3-окси-4-карбэтокси-5-метилтиофена и 65,5 г

10 (0,5 моль) ацетата бутиламмония. Реакцию проводят в условиях примера 1. Реакционную смесь выливают в 100 мл ледяной воды.

Образовавшийся в результате реакции 3-бутиламино-4-карбэтокси-5-метилтиофен извле15 кают эфиром. Эфирный раствор промывают водой и сушат сульфатом магния. Растворитель отгоняют, остаток герегоняют в вакууме.

Выход 3-бутиламино-4-карбэтокси-5-метилтиофена 4,2 г (69%); т. кип, 133 — 134 С (1 мм);

20 п2 1,5307.

Найдено, %: С 59,69; 59,79; Н 7 76; 7,76;

Х 6,05; 6,06; S 13,12; 13,44.

С12Н19 025 °

25 Вычислено, %: С 59 72; Н 7 93; М 5,83:

S 13,29.

Пример 3. 3-Бензиламино-4-карбэтокси5-метилтиофен.

Для опыта берут 2,8 г (0,015 моль) 3-оксп30 4-карбэтокси-5-метплтиофена и 50 г (0,3 моль) 263597

Предмет изобретения

Составитель А. Акимова

Редактор Л. М. Новожилова Техред Т. П. Курилко Корректор Б. JI, Афиногенова

Заказ 1574,5 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва >К-35, Раушская наб., д, 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 ацетата бензиламмония. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 2.

Выход 3-бенз илам ино-4-кар бэтокси-5-м етилтиофена 2 9 г (69%); т. кип. 174 — 175 С (1 мм), т. пл. 25 — 26 С.

Найдено, %: С 65,62; 65,82; Н 6,.25; 6,34;

М 4,97; 5,21; S 11,64; 11,60.

С>вНттМ0 $.

Вычислено, %: С 65,43; Н 6,22; N 5,09;

S 11,64.

Способ получения 3-алкиламино-4-карбэтокси-5-метилтиофена, отлича>ощий ся тем, 5 что 3-окси-4-карбэтокси-5-метилтиофен нагревают с солями первичных аминов с органическими кислотами, предпочтительно, при температуре не выше 120 — 130 С, и конечный продукт выделяют известным спосооом.