Способ получения пол ифторарилзаме [денных пи рид и нов
Патент 292975
Классы МПК
Способ получения пол ифторарилзаме [денных пи рид и нов
Иллюстрации
Реферат
292975
Сокзз Сбаетских
Социалистических
Респтблик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства М—
Заявлено 05Х111.1969 (й(е 1354914/23-4) с присоединением заявки М—
Приоритет ——
Оп .блпковано 15.1.1971. Бюллетень X 5
Номитет по делам
МПК С 07d 31/24
УДК 547.822.8.07(088.8) изобретений и открытий йри Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 20.VII.1971
Qc.E: c .)Î,3 : KR
В. M. Власов !. .:., - :... хт:i. 1%.;л» т 01 tCil 144г.: ° Ъ
Новосибирский институт органической химии СО АН ССЫ Автор изобретения
3 2 H 8 I I TC;I b
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ПОЛ ИФТОРАРИЛЗАМЕЩЕН НЫХ П И РИДИ НОВ
Изобретение относится к области получения новых соединений пиридинового ряда, которые могут найти применение в синтезе труднодоступных полифторароматических соединений для получения термостойких полимеров, красителеи и лекарственных препаратов.
Известно, что пирилиевые соли легко превращаются в пиридины при действии аммиака
v. его производных. Однако оставалось неясным, можно ли действием аминирующих агентов на полифторарилзамещенные пирилиевые соли получать соответствующие пиридины, учитывая высокую чувствительность атомов фтора в полифторарильном ядре к нуклеофильным реагентам.
Предлагается способ получения полифторарилзамещенных пиридинов заключающийся в том, что полифторарилзамещенные пирилиевые соли нагревают до 130 С с солями аммония в ледяной уксусной кислоте.
П р и м ер 1. 0,16 г 4-пентафторфенил-2,6дифенилпирилийперхлората и 0,5 г ацетата аммония в 6 мл ледяной уксусной кислоты нагревают 1 час при 130 С. Охлаждают и раствор выливают в 20 мл воды. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой и сушат. Получают 0,11 г (87о/о) 4-пентафторфенил-2,6-дифенилпиридина с т. пл. 187 — 194 С. После перекристаллизации из петролейного эфира (70—
100 С) получают 0,08 г с T. пл. 200 — 204 С (возгона) .
Най теllo оо. С 69,62: 69,47 Н 3,16 3,00;
Г 24,75; 24,66; N 3,84; 3,70.
С,.;Н, Г;,К.
Вычислено, оо. С 69,65; Н 3,02; Г 24,9;
Ж 3,53.
ИК-спектр (см в СС14): 1000с. (С вЂ” F), 1508с. и 1516с. (полифторированное аромати1п ческое кольцо), 1568 ср. и 1610 ср. (пиридиновое кольцо), 3050 сл., 3080 сл. и 3100 сл. (СI I-ароматич) .
Спектры ЯМР Н н Р соответствуют структуре 4-пентафторфснил-2,6-дифенилпирилин(5 перхлората.
П р п м е р 2. Аналогично примеру 1 из 0,25 ".
2-пентафторфенил- 4,6-дифенилпирилийперхлората и 1 г ацетата аммония в 8 мл ледяной уксусной кислоты получено 0,17 г (86о/о) 2-пен20 тафторфенил-4,6-дпфеннлпиридина с т. пл.
117 †1 С. После перекристаллизации из петролейного эфира (70 †1 С) получают
0,12 г с т. пл. 121 — 123 С.
Найдено, . .С 69,60; 69,52; Н 3,10; 3,15;
25 Г 24,80; 24,74; N 3,75; 3,67.
C23H12Fp pN °
Вычислено о/о. С 69,65; Н 3,02; F 24,90;
N 3,53.
ИК-спектр (см в СС14): 1000с. (C — F), 30 1510 с. (фторированное ароматическое коль292975
Пре мет изобретения
Составитель И. Бочарова
Текреп Л. Я. Левина
1;ооректор С Б Тюрина
Редактор Л. Г. Герасимова
Заказ 3596,9 Изд. а 41 Тираж 473 Г1одиисиое
ЦНИИПИ Комитета по лезам изооретеинй и открыти11 пои Совете М:.y:.", стров СССР
Москва, 7К-35, 1оазшская í l0., д. 415
Цент ра lьная тнпогра(;:1ÿ ЛЮ цо), У565ср., 1610» 1615 ср. (пиридиновое кольцо), 3050 сл., 3080 сл. и 3100сл. (CH-ароматическое).
Спектры ЯМР Н и Г" соответствуют структуре 2-пентафторфенил-2,6-дифенилпиридина.
Пример 3. Аналогично примеру 1 из 0,16 г
4-пентафторфепил- 2,6- дифенилпирилийперклората и 0,5 г карбоната аммония в б лл ледяной уксусной кислоты получают 0,11 г (87% ) 4-пентафторфснил-2,6-дифенилпиридина. Свойства аналогичны свойствам пи1аидина, описанного в примере 1.
Способ получения нолифторарилзамещенпы." пиридннов, отличающийся тем, что полифторарилзамещенные пирилиевые соли нагревают с солями аммония B ледяной уксусной кислоте с последующим выделением целевог<. продукта известным способом.
1О
2. Способ Ilo и. 1. отлиыаюи1ийся тем, что процесс ведут при темпе)затуре до 130 С.