Способ получения эфиров -хлоркарбоновых кислот

Способ получения эфиров -хлоркарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

i i 482435 Союз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 07.02.74 (21) 1996093/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 30.08,75. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 21.09.76 (51) М К ч С 07 с 69/62

С 07 с 53/32

С 07 с 67/00 т осударстаенна и комитет

Совета Министров СССР ао делам изооретений и DIKpblTNN (53) УДК 547.464.3 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. И. Никишин, Е. К. Старостин и С. И. Моряшева

Институт органической химии им. H. Д. Зелинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ со-ХЛОРКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения эфиров ж-хлоркарбоновых кислот, могущих найти применение в производстве целого ряда химических продуктов.

Известен способ получения эфиров о)-хлоpкарбоновых кислот, заключающийся в том, что эфиры циклических гидроперекисей обрабатывают водным раствором соли металла персменной валентности, например сульфата железа, в присутствии галогенводородных кислот или их солей с щелочными или щелочно. земельными металлами.

Однако известный способ ограничен получением эфиров кислот Св — Сб, Кроме того, применение галогенводородных кислот повышает коррозионную агрессивность среды, а также вызывает загрязнение продуктов продукта м и ко р рози и.

С целью расширения сырьевой базы и ассортимента получаемых продуктов предложено использовать в качестве перекисных соединений эфиры пероксидикислот преимущественно в присутствии в качестве галогенсодержащего соединения хлорида меди при соотношении исходного эфира, сульфата железа и хлорида меди, равном 1:1:1, предпочтительно в среде метанола.

Пример 1. К суспепзии 10 г диметилового эфира пероксидипимелиновой кислоты в

30 мл метанола постепенно при перемешива2 нии при комнатной температуре прибавляют раствор 8 г сульфата железа и 5,4 г хлорида меди в 60 мл метанола. После прекращения выделения СО2 (15 мин) реакционную масс., 5 выливают в 5%-ный раствор серной кислоты, экстрагируют эфиром, промывают 10,о-пым раствором Ма ICO>, водой.

Разгонкой в вакууме получают 4,5 г метилового эфира ы — хлоргексановой кислоты (95%

ip от теоретического, т. кип. 92 С/14 мм; п" 1,4412.

Литературные данные: т. кип. 56 — 58" С/1 мм, и„ 1,4398.

15 Вычислено,%: С 51,06; F1 7,95; С121,53.

С7Н1зС10е

Найдено, %: С 51,48; Н 8,08; С1 21,27.

Пример 2. К суспензия 15 г дпмстилово2Q го эфира пероксидиазелаиновой кислоты в

50 мл метанола постепенно при перемешивании при комнатной температуре добавляют раствор 10,5 r сульфата железа и 7,1 r хлорида меди в 80 мл метанола. После прекраще25 ния выделения СОе (15 мин) рсакционную массу выливают в 5%-ную серную кислоту, экстрагируют эфиром, промывают 10%-ным раствором КаНСО, водой.

Разгопкой в вакууме получают 6,6 г мети3() лового эфира 03-хлороктановой кислоты (90%

482435

Составитель Юдишева

Техред Т. Курилко

Редактор T. Никольская

Корректор А. Дзесова

Заказ № 3102 Изд. № 1754 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 от теоретического); т. кип. 122 С/14 мм; и 2о 1 4481

Вычислено, /о. С 56,09; Н8,89; С118,40.

Найдено, /О. С 56,35; H 8,96; С118,27.

Пример 3. К суспензии 10 r диметилового эфира пероксидисебациновой кислоты в

30 мл метанола постепенно при перемешивании при комнатной температуре прибавляют раствор 6,5 г сульфата железа и 4,4 r хлорида меди в 50 мл метанола. По окончании реакции реакционную массу обрабатывают по примерам 1 и 2.

Разгонкой в вакууме получают 4,2 г метилового эфира со-хлорнонановой кислоты (87% от теоретического), т. кип. 132 С/14 мм;

n î 1 4490

Вычислено, /о: С 58,10; Н9,26; С117,15.

СгвН1зС102

Найдено, /о. С 57,97; Н9,08; CI17,17.

Пример 4. К суспензии 8 r диэтилового эфира пероксидисебациновой кислоты в 20 мл метанола при перемешивании при 20 С прибавляют 4,8 r сульфата железа и 3,3 г хлорида меди в 30 мл метанола. Обработку реакционной массы проводят по примерам 1 и 2.

Разгон кой в вакууме получают 3,2 г этилового эфира со-хлорнонановой кислоты (84 /О

4 от теоретического); т. кип. 145 С/12 мм; п о 1,4483.

Литературные данные: т. кип. 136,7 С/8 мм.

Вычислено, %. С 59,84; Н 9,58; Cl 16,09.

С„Н„С10, Найдено, %. С 59,71; Н 9,49; Cl 16,15.

Предмет изобретения

l0

1. Способ получения эфиров со-хлоркарбоновых кислот путем обработки перекисных соединений сульфатом железа в присутствии галогенсодержащего соединения в среде раст15 ворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что с целью расширения сырьевой базы и ассортимента получаемых продуктог„ в качестве перекисных соединений используют

20 эфиры пероксидикислот.

2. Способ по п. l, отличающийся тем, что в качестве галогенсодержащего соединения используют хлорид меди и процесс ведут при соотношении исходного эфира, сульфата желе25 за и хлорида меди, равном 1:1:1.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют мета. нол.