Способ получения производных 1,4-бензоксазина

Способ получения производных 1,4-бензоксазина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

4ФбЪМо ЫМ ь-Ич! Й ак !

Союз Советских

Социалистических

Республик н 3п,,т, ИЗОБРЕТЕН ИЯ (11 529162

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 11..!7.75 (2)) 2!54855, 04 (51) М. Кл

ГО 0265,36 с присоедин.ние . заявки,,А (23) Приоритет (43) Опуэлликопано -.09.76 Бголле гень ¹ 35 (45) Да-та опубликования опи;ания14.04.7

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) У Д К 4 . 67.5 (088.8 ) (72) Авторы изобретения

К). С. Андрейчиков, Л. А. Воронова. T. H. Токмакова.С. П. Тендрякова и А. А. Онорин (71) Заявитель

Пермский государственный фармацевтический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1..4 — БЕНЗОКСАЗИНА

25

Предлагается улучшенный способ получения производных 1,4 — бензоксазииа, являющихся исходными продуктами в синтезе физиологически активных веществ.

Известен способ получения 3 — фенил — 2Н вЂ” 1,4— — бензоксазинона — 2 конденсацией этилового эфира бензоилпировиноградной кислоты с 2 — аминофенолом при кипении реакционной массы (1 ) и (2 ).

Однако выход продукта по известному способу недостаточно высок (72 ) (1 ) .

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и расширение ассортимента получаемых продуктов.

Предлагаемый способ получения производных

>,4 — бензоксазина общей формулы 15 где R — водород, метил или метоксил, 2е отличается тем, что 5 — арилфурандионы — 2,3 общей формулы где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с 2 — аминофенолом при 160 — 170OC.

Отличительным признаком предла аемого способа является использование в качестве исходных продуктов 5 — арилфурандионов-,3.

Пример !. Получение 3 — фснил — 3,4 — дигидро — 211- 1,4- бси гоксазинона—

Смесь !г (0,0057 моль) 5 — фсш1лфурапл к1на — 2,3 и 0,62 г (0,0057 моль) - аминофецола сплавляют при 170 С в течение 15 мнн. Поле o охлаждения реакционной массы выделяют 1,4 (95%) кристаллического продукта оранжево- жсчтого цвета с ьпл. 204 — 05оC (из спирта), по литературным данным т.пл. 200 — 201 С.

Найдено, Я: N 5.51.

С16Н1! )О3

Вычислено, %: N 5,28.

Проба смешения синтезированного соединения с веществом, полученным по известному методу, указала на их идентичность.

Пример 2. Получение 3 — (n — метилфенацил) — 3,4 — дигидро — Н вЂ” 1.4 — бензоксази.юна - .

Смесь. состоящую из 1,88 г (0.0! моль) 5 — n-— метилфенилфурандиона-,3 и 1.1 r (0,0! моль) 529162

0

ГСН2СО R

Составитель А. Орлов

Техрсд М. Левицкая

Редактор О. Кузнецова

Корректор Н. Золотовская

Заказ 5328/75

Подписно е

Тираж 575

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР до дслам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

2 — аминофенола, сплавляют при 1 60 — 170 С, в течение 20 мин. После охлаждения реакционнбй массы и обработки ее эфиром вьщеляют 2,63г (93%) кристаллического продукта желтого цвета с т.пл. 195 — 196 С(из спирта) .

Ь

Найдено,%: N 5,33.

С17Н13М03

Вычислено,%: N 5,01.

Пример 3. Получение 3 (и- метоксифенацил)— 3,4 — дигидро--2Н вЂ” 1,4 — бензоксазинона — 2. 10

,04г (0,01 моль ) 5 — n — метоксифенилфурандиона — 2.3 и 1,1 г (0,01 моль ) 2 — амино— фенола сплавляют при 165оС в течение 20 мин.

После охлаждения реакционной массы выделяют

2,66 г (92% ) кристаллического продукта ярко— желтого цвета с т.пл. 215 — 216 С (из спирта) . о

Найдено,%: N 4,86.

С17Н13й04

Вычислено,%: N 4,75.

Формула изобретения

Способ получения производных 1,4 — бензоксазина общей формулы где R — водород, метил или метоксил, на основе 2 — аминофенола при нагревании, о тли ч а ю щи и ся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и расширения ассортимента получаемых продуктов, 5 — арилфурандионы — 2,3 общей формулы где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с 2 — аминофенолом при 160 — 170 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Y, I wanami etal., „,Hetегоcycles Structural I y

Influencedby à side chain", Bull. Chem. Soc. Тар. 44, 1316, (1971 г), (прототип).

2. Е. Bierkert et al., „Darstellung kondensierten

1,4 — Oxazol inc — (2) durch Umsetzung чоР1о — aminofenolen mit (x — ketoestern" Ben. 94, 1664, (1961 г) .