795462 - Способ получения тиокарбамидныхпроизводных

Способ получения тиокарбамидныхпроизводных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Фатеитчо тек ческай

О САНИЕ

HBOBPETEHN$I

Союз Советских

Социалистических

Республик

<п795462

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту

Р1) М. Кл. (22) Заявлено 12. 03. 76(21) 2333906/23-04 (23) Приоритет - (32) 14. 03. 75

С 07 С 157/09//

A 61 К 31/325

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (31) до-1303 (33) ВНР

Опубликовано 07.0181.Бюллетень ¹1 (53) УДК 5 4 7. 4 9 6. .2.07 (088.8) Дата опубликования описания 090181

Иностранцы йожеф Райтер, Лайош Толдь, йожеф Борщи, Инге Шэфер,,"тожеф Секель, Илдико Кираль, Шандор Элек и Элеонора Сондь (ВНР) (72) Авторы изобретения

Иностранное предприятие

"Эдьт Дьедьсерведьесети Дьяр" (71) Заявитель (BHP) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОКАРБАМИДНЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ

R Сн вЂ” м-С g

2 1

Яб ХВ к

Изобретение относится к способу получения новых тиокарбамидных производных общей формулы (1), . я Ri

5 ,Я4

Ст -С», нитрогруппу или замещенный га- 15 логеном алкил С -С4, Я» вЂ” водород, алкил С -С@, алкенил Со-Сц, циклоалкил С -С@, каждый из которых может быть замещен гидроксилом; . 2О

R g - оксиалкил Сй-Са, алкенил

С - Са-. йй вЂ . водород, прямой или разветвленный неэамещенный или замещенный гидроксилом или галогеном алкил: 25

С -С, циклоалкил Са-С6, которые могут найти применение в медицине, так как оказывают благоприятное диуретическое и сальуретическое действие, проявляющееся даже при введении в ма g лых дозах, тогда как другие представители этих соединений оказывают понижающее давление крови действие, анальгетическое и антндепрессивное действие при низкой токсичнссти.

Предложенный способ основан на известной химической реакции получения произ, водных карбамида, например путем взаимодействия аминов с эфирами карбаминовых кислот Щ .

Келью изобретения является способ получения новых соединений общей фор- мулы (1) .

Это достигается предлагаемым способом получения тиокарбамидных производных,.отличительная особенность которого состоит в том, что .соединения общей формулы (rZ) в которой К1 R< а3 и й6 имеют ука ванные выше значения, Х вЂ” означает атом водорода;

795462

Продукт, плавящийся при 58-60ОС, идентичен полученному в примере 1а. в) Раствор 21,5 г (0,1 моль) метил-.N-(4-фторбензил)-дитиокарбамата и 7,32 r (0,12 моль} этаноламина в

40 мл изопропилового спирта кипятят в течение 3 ч. При проведении реакции из реакционной смеси выделяется метилмеркаптан.

Изопрониловый спирт вместе с взятым в избытке этаноламином удаляют из реакционной смеси отгонкой в вакууме, оставшийся медоподобный продукт (22,8 r, 100%) затем перекристаллиэовывают из смеси 1:1 этилацетата и циклогексана. Продукт, плавящийся при 58-60 С, идентичен продукту, полученному в примере 1а.

r) Работают по методике примера

1в с той разницей, что кипятят смесь используя хлороформ вместо изопропилового спирта.

Q вЂ” атом галогена, SH или SR> группу, причем R является алкилом С -С4 и Х и Q вместе представляют собой вален тную связь, вводят во взаимодействие, с амином общей формулы (41I) г (И1)

30 ,в которой: % .„и 2з имеют указанные выше значенйя, в расплаве или в инертном органическом растворителе при температуре

40 250оC.

Пример 1. 1-(4-Фторбензил)вЂ”

-3-(2-оксиэтил)-тиокарбамид. а) Раствор 12,6 r (0,0766 моль)

4-фторбензилизотиоцианата в 100 мл хлороформа прибавляют по каплям при перемешивании и охлаждении льдом к раствору 4,88 г (0,08 моль) этаноламина в 50 мл хлороформа. Реакционную смесь 1 ч кипятят с обратным холодильником, затем растворитель отгоняют в вакууме, получают 17,45 г 25 (100%) желтого, медоподобного 1-(4-фторбензил)-3-(2-оксиэтил)-тиокарбамида, который кристаллизуется при стоянии. После перекристаллизации продукта из смеси 1:1 этилацетата и ЗО циклогексана его точка плавления равна 58-60 C. . б) Смесь 21,5 г (0,1 моль) метил-М-(4-фторбензил) -дитиокарбамата и 12,2 г (0,2 моль) этаноламина плавят в течение 3 ч при 80 С. Во время реакции из смеси выделяется метилмеркаптан.

Избыток этаноламина удаляют из реакционной смеси отгонкой в вакууме, затем перекристаллизовывают оставший- 40 ся медоподобный продукт (22,8 r, 100%) из смеси этилацетата с циклогексаном 1.:1.

Полученный медоподобныи продукт (22,8 r 100%) перекристаллизовывают из смеси 1:1 этилацетата и циклогексана, получают соединение, плавящееся при 58-60оС. Продукт идентичен полученному в примере 1а. д) Работают по методике примера

1в, но с той разницей, что кипячение проводят в диоксане вместо изопропилового спирта.

Полученный медоподобный продукт (22,8 г, 100%) перекристаллизовывают из смеси 1:1 этилацетата и циклогексана, он плавится при 58-60оС. Полученный продукт идентичен продукту примера 1а. е) К раствору 3,13 г (0,025 моль)

l4-фторбензиламина в 25 мл безводного этилового спирта прибавляют по капля л при,О С и перемешивании и охлаждении льдом с солью 3,02 мл (0,05 моль) сероуглерода. Реакционную смесь перемешивают полчаса при температуре ниже О С, затем при этой же температуре прибавляют по каплям 2,39 мл (0,О25 моль) этаноламина и смесь перемешивают полчаса при О С. Этиловый спирт, взятый в качестве растворителя, удаляют из реакционной смеси вместе с избытком сероуглерода отгонкой затем оставшуюся медоподобную соль нагревают в течение 1 ч при 140 С на масляной бане. Во время реакции из реакционной смеси выделяется метилмеркаптан. При охлаждении полученный медоподобный продукт растворяют в 50 мл бензола, встряхивают с

3 х 50 мл воды, сушат и выпаривают досуха в вакууме, получают 4,85 г (85%) медоподобного 1-(4-фторбензил)-3-(2-оксиэтил)-тиокарбамида.После перекристаллизации продукта из смеси 1:1 этилацетата и циклогексана получают продукт, плавящийся при

57-60 С. Продукт идентичен полученному в примере 1а.

Элементарный анализ

Вычислено,%: С 52,61; Н 5,71;

N 12,27;S 14,05 F 8,32.

С Н РМ 05.

Найдено,%: С 52,90; Н 6,02;

Н 12,34; N 14,29, S 8,33.

Пример 2. 1-(1-Фенилбутил)вЂ”

-З-метил-3-(2-оксиэтил).=тиокарбамид. а) Раствор 43,3 r (0,15 моль) 1-фенилбутилизотиоцианата в 100 мл дихлорэтана прибавляют по каплям при перемешивании и охлаждении льдом к раствору 12,0 г (0,16 моль) 2-метиламиноэтанола в 50 мл дихлорэтана.

Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч,, затем растворитель отгоняют в вакууме,получают 39,9 г (100%) медоподобного

1-(1-фенилбутил)-3-метил-3-(2-оксиэтил)-тиокарбамида, который кристаллизуется .при стоянии. При перекристаллиэации из этилацетата получают продукт, плавящийся при 74-75 С.

795462 б) Раствор 14,9 г (0,01 моль)

1-фенилбутиламина и 17,2 г (0,15 моль) тиофосгена в 100 мл безводного 1,2-дихлорэтана перемешивают

4 ч при комнатной температуре, затем реакционную смесь упаривают"досуха . в вакууме. Полученный хлорангидрид

N-(1-фенилбутил)-тиокарбаминовой кислоты растворяют в 50 мл безводного бензола. Раствор фильтруют, затем фильтрат медленно при перемешивании по каплям прибавляют к раствору 16,5г

,0,22 моль) 2-метиламинозтанола в

100 мл бензола. Реакционную смесь

4 ч кипятят с обратным холодильником, затем дают ей остыть и обрабатывают )

100 мл воды, Разделяют фазы. Бенэольный раствор встряхивают 2 х 100 мл воды, сушат и выпаривают досуха в вакууме. Таким образом получают 25,5 г (95,7%) сырого медоподобного продукта, который кристаллизуется при сто- 20 янии. При перекристаллизации из этилацетата получают продукт, плавящийся при 74-75 С и полностью идентичо ный соединению, полученному в примере 2а. 25

Вычислено,%: С 63,11; Н 8,32;

N 10,52; S 12,04. . М„ = 266,40.

Н N

Найдейо,Ъ: С 63,05; Н 8,01;

N 10,57 S 12,03.

При использовании методик, описанных в примерах 1 и 2, так же могут быть получены другие соединения общей формулы (I), приведенные в

35 таблицы.

Пример 69. 1-(2-Диметиламинометил)-б-метилбензил-3-(2-гид.вЂ” роксиэтил)-тиомочевина.

Медообразнов вещество: R = 0,3.

Вычислено,Ъ: С 59,75, Н 8,24 " 4О

N 14 93; S11,,39.

Сс4Н М OS (М.м = 281,41) .

Найдейо,Ъ: С.59,52, Н 8,41;

N 14,91; S 11,45.

Пример 70. 1-(2-Фтор-5-суль- 45 фонамидо)-бензил-3-(2-гидроксиэтил вЂ” тиомочевина.

Т rIz. 160 170 C, Rg 0 4

Вычислено,Ъ: С 39,07; Н 4,59;

N 13,67, S 20,86," F 6,18.

0 Н„„FД„0 S (М.м

Найдено,%: C 39,12; Н 5,71;

N 13,48, 8 21,00, F 6,22.

II р и м е р 71. 1-(1-Фенилэтил)вЂ”

-3-(3-метил-3-гидроксигептил)-тиомочевина.

Медообразное вещество: R =0,68.

Вычислено,%: С 66,19; Н 9,15;

Н 9,08, 5 10,39;

Сс Н И 05 (М.„ = 308,48).

Найдено,Ъ: С,66,40; Н 9,37;

N 9,31, 5 10,29.

Пример 72. 1- ((1-Фенил-2-гидрокси)-эти+3-(2-гидроксиэтил)вЂ” тиомочевина.

Медообразное вещество Р = 0,4.

Вычислено,%: С 54,97; Н 6,71;

N11,, б б; ;5 13,34.

С Нс, К 0 5.

Найдено,%: С 55,06", Н 6,89;

Я 11,62; Я 13,12.

Пример 73. 1-(4-Трихлорметилбейзил)-3-метил-3-(2-оксиэтил)-тиокарбамид. Т.пл. 105-110ОС.

Вычислено,Ъ: С 42,18,, Н 4,42, N8,,20, S9,38,,С1 31 13.

С Н С ..ЗИ 05 М,„„= 341,69

Йайдено,Ъ: С 42,05; Н 4,35, N 8,23, S 9,30," С B. 30,98.

Пример 74. 1- (1-Фенилпропил) вЂ” 3- (4-оксибутил) -тиокарбамид..

Т. пл. 72-74 С.

Вычислено,Ъ С 63,11, Н 8,32, гс 10,52 $12,04.

CöH М ОЬ (М.„, = 266,40).

Найдено,Ъ: С 62,99; Н 8,00;

М 10,53 Я 12,10.

Пример 75. 1-(2,4,6-Триметилбензиг)-3- (2-оксиэтил)-тиокарбамид. Т.пл. 187-190 C.

Вычислено,Ъ: С 61,86; Н 7,98, Й 11,10, 5 12,70.

Cf3H@ N DS (М м = 252с37 .

Найдено,%. С 61,56, H 7,80, 9 11 08 Я12 71.

I I

1 !

I 1! I

I . .1

1 I

ОЪ

ГЧ

Ч%

%-1! о с

° 3%

lA Co

3 0Ъ Л с м м.

%с %1 %1 о

1 с (Ч

%-1 л1 с (Ч

%-1 м м

CO 00 %33 с с с

%Ч %-1 1Ч

%-1 %

% 1

0Ъ

1Ч

%-1 о

%-1

% 1 с

%-1

Ю с

%-1

00 м с !

С0 с !

Г Ъ

%-1 с л

О%

С0 с

С0

13Ъ

10 с о

%.0

СО с

%-1

%О

0Ъ с

%-1

Ш м

Ю с

Р3

%О! п, 03 к о !

". о

N Id

3 Х

О Cd и; х

ГЧ м с

ГЧ

lA м с

СО м

Г! л м с

ГЧ

%3Ъ

ГЧ

1 м

ГЧ

%Г3

%Ч

СО 3% с

СО о м

10 м с о

ГЧ м

Ч% с

ГЧ

C3%

< Ч

tCl

M о л

ГЧ

lA м с

%3%

ГЧ

%%Ъ

Э х

СО х

СЧ и

С 1

03 х к

v" о

03 у о

C%I х и

СО

:л и

Uj о

3О

D и

СЧ

О х

f Cd

О3: н

Я а ао

М & и.!

% 1

%-1

0Ъ

%-1

Г Ъ л

ГЧ

СО

I х н х о х о !

Г Ъ

Э х в х х

Ц о

e f

L g

5 еа

1 Ф

%-1 3О

-а

1 03

%- Х

%-1 Х о

1 Х

%-1 Н .

1 х а

a dI

O Е

133 1 а ви э о

Д 03 Д с

X а03 IL в »цж

&%них с

%%3%

I о х н

3 х н

0) х о

Х о

ГЧ

Г Ъ

33Ъ О

Г СО

%1%1

%-1

О\ %0

3 с

Со О

IA Ю

o o

%.1 1Ч с с

%-1 %-1

%-1

I о

1 (Ч ! м

R р

1. Cd о

Ц х н

L 1

I Х

1 О

795462

1; х х о о

ГЧ

Г Ъ

I !., ж н

3О 1

В IO еа ! Ф с%-3 Х о

1 Х

% н

00 м с с о

1 %-1

CO С0 о с с

ОЪ О\

IA Ч%

%-1 %3% с с

ОЪ ОЪ

О\ О\

%1%1 с с

Ю 10

\О Ю н

1 м !

g оу еа

1 Ф. о х

1 Н

Н 1ГЪ

CO lO с с

1Ч ГЧ

° 1 % 1

ОЪ с3 о с с

%1 %-1

%-1 %-1

13Ъ

ГЧ М с с л лю м

Г Ъ О\ с с

ГЧ %-1

%О Ю

О 3О аа

И Id ох !." о м х хн

1 1

Х d! .х х еэ О ! о

1 0%I ЬЮ

%-1 1

Ю IA

О1 1 с с о о

3 Ч

CO гЧ

Ill 3 с с

ОЪ Ch

%-1

ГЧ tA с с

00 CO

%-1 IA

ОЪ с с

1Г3 lA

1О 10

1 м

Q Ð

I3 IO иа

4 о ох ц н

Х I х

1 333 ц х хо

Х 30

1О 00

M %3% с о о

%-1 %-1

%-1 М) %0 с с

1О %О

%-1 %0

M c с с м м

%ГЪ %3Ъ

Х о

I м

Ц х х ц э х

О Е

Х 133

O IO х а ою н х во !

Ц с м н

1 Х

%-1 0

I !

3:% х ц

1О а (33 х !с во е х х

O I

О3: н х в н

X III (х

w O х о

1 !

%" 1 I

С 3

)СЪ

СЧ

С 1

1-1 с

331

Г4

СО с3 с

)Ч л

Ю с

ГЧ

СО с)

С)

СЧ

ГЧ м с

СЧ

С 1 (СЧ с

СО

СЧ

С 1

CO м

С"l

СО

oo,ao

Э х, К о

Ц о

0 л с3

С ) ч-3

Г 1

lA м с-3 3ОЪ

331

С) :3

%.Ч

3А

С) с с3Г

%-3 л

ОЪ

Г )

%-1 ц1

С) с Ф

% Ч м м с с3

%-3

СЧ

)Г) с-3

%-) ГЧ

% тЧ

СЧ ГЧ

lA lA с

%-) %-3 с с

)Г)

ОЪ м

tA СЧ м с.Ч г-3 СО

СО

С)Ъ с ъ-3

Ъ-1

СЧ

%-3!

СЧ с

СЧ

3-3

Ю (Ч с (Ч

СЧ (Ч

Я м

С) тГ

M с

СЧ

Ф 3

1 с

С)

%-3

Ю с

Т Ч

Г м о

ОЪ о

Ch c d СО

LA lA

Г- ОЪ м м с-3 Г 1

Ю сС

1О

))1

СЧ с-Ч3

ОЪ Ч:) л

Г с сГ

СЧ

СЧ ю О а-3 сГ СО гЮ Ю

\О с3 с

Ю LO

С) (4 с

\О

СЧ

1О

ГЧ

С)3 О с

СЧ

l3l с! ГЧ

Ch .

СЧ М

lA c гс)

Г =3 с-3 м

M 3

М 1О

LA Ф г- ю сг \О

СО 4

° о

ЪО с Г

СЧ с3

Г- Г 4 м

СГ) с

Ю м м

СГ)

Г l

СО

Г 1

ГЧ

ОЪ

СЧ

СО (Ч

ГЧ

СЧ

<О

СЧ

ОЪ

СЧ с

СО

СЧ

СЧ о м

СО

1 с

СЧ

СО

СЧ

С> м

СЧ

lA м

СО

Мl

СЧ

СЛ

С) с 3

Ф еСЪ

tll х

C и

С 3 т гО

С1

<Л

С4

3Л

СЧ

33) о

3 )

СЧ х о

С) l/Ú

С) е3 т

Ll.

33) х о

<Л

С3 и иО

<Л

СЧ и (3) х .Ф 3 и

С)

6 u

Ю к

fA х

О и

Э о ц

H Е

»а

0. О

Kl &,СЪ

О (4) т и

)31 с (V

lA с

% 1

lA м с3

1 -3 с3 с3

1О

% 1 !

Сс)

1О

Ю ч-3 -3

%-) м

О\

СЧ -3

С) 1

СО

CO Р

СЧ

СО т3 с3

C) ! ж о о

"Р

N )о

I м

Э х х

Ц о и

Э Ф

0О ох нн

1 м вЂ” х ! н а 33) 1

333 1 а эи

Э ЦC)

И Э 33)

Е 0 333 э» х н х х

1 х о

Х о

СЧ ! м

) х х ц э х

)О 3

Ц 3)3

Х )О

Н 0, Э 31!

X )С хо

c(х

1 и1 I

СЧ Ц вЂ” х

33) 1

Г") 1 Ц

Ц йо

33) 0

) I 333 вЂ” х цо х х н

Э 1

I+I -.

Ц х х н н

Х 13) ох

I U

1 вЂ” о

1 1. а-1 СЧ

1 -3 I

1 х о

Х о

С 1

I Ц х

Ц я )О х 0

Э )CI

О X ао ох н н в 1

СЧ 3 вЂ” х н) т 13) 795462

I ж

v о

СЧ

С )

Д х Ф

6) )о х 0

Э 3С! ох ао ох н н в

1 . с) Ц х

I Н

Х о

Г 1

Ц Ц х х

L))

Э )О

)О О, 0 333 ох ко

° 3 Ц с м н ! х о

0) )О

Х0, Э 333

О М цо х х н и

Э I

Я а ц ох нн

® I3) х х ао, а Х

1 О.

ГЧ 1

1 а-3 1

1 м

1 Ц с Х

3)) )С) х а

Э 3)3

)О цо х х н н

Э I

0 I о х н

Е С)) ч ! о

M 1 ! . г I

lA СО

Г 1 ф TE с о о о

СЧ СЧ СЧ м LA co LD сФ СЧ м м

%-3 -3 1 1

ОЪ О л с о с-) ч-3 а-Ч

I Ц Х вЂ” х о

0 X x ац нх ох 3)о нн ца

Е3) ХН

Х Х Х I ао эЕ Х Ь с3 1 ч-1 Се вЂ” СЧ вЂ” ) -3 L

1О с

1 Ч

СО сф с

СЧ :3

CO с! с

«3

Ю с

СО

«-1 с3

СО

Г Г

1 о

Ц о м

ГЧ м г1

СЧ

«-l т4

1 с

СЧ

«-1

00 с

«"1

«-4

СО

СО с

СЧ

« м

ГЧ м

«-1

Ch Г 1 м ГЧ с м м

«» «»

«:Г с м

«»

«Ф

Ю с

СЧ

«-4

СЧ с

«-4

1 Ч

D с

«-1

«» м

ГЧ

«-1 л

СЧ

«-1

Ю «3 с

Г 1

«-1

1О

О1 с

Г 1 т» м

ГЧ с м

«4

Ю с

«1

СЧ

lA с

«-1

Ю м с

«-4

Ю л с

«»

Ю л с

«-1

«-4

Гс

«-1

«-1 с

«-1

О1

Ю с

«-I

«4

СЧ м

«1

«-4

in О

M О1

«-4;1 т4 «»

«»

«» «3

M с

«-1

«-4

О1

0О с

1 Ч

«-1

«Й

ГЧ с

1О

Г с

D с

СО

D с! с

Ch с

1О

ГЧ

Г l

«-1

О1

1 Ф

ГЧ

Ю м

01 с

«Ф

«О

;4 гс «3

«3 «-1 сГ

ГЧ u1 M

1О 1О Ю

01 с

«3«

О1

Ch м с

Щ л

СЧ л с

«ГГ л

СЧ

Ill

«3 л °

СО

1 Ч с

«3 л

О1 с

Гс с3

Г«1

«-1 с м

«О

ГЧ л

«б

1 «Г г«3

СО с

«-1

О:3

«-1

\1 с м

«О л

\О

«3 л

«3

М ГЧ

М О1

«й «3

in Ul

D м с CO

СЧ

«-4 м с

ГЧ

«Ф

СЧ

Ю сГ

«О

СЧ

r м с

«3

СО

ГЧ

Г 1 с

ГЧ

СЧ

«1 м

ГЧ Ф

ГЧ

«-1 м

< 4 3 (4

«-1 м

СЧ

«3

Г 4

«1

Г 1

ГЧ

«3

СЧ

Гб

=с

Г/Ъ

С3 и

1О х

«v

4/)

С4

СО х

СЧ в

СГ

Ю х

О3

Ф4 л и т х т

С3 (/3

Ю н я

МЪ х

« и

О3

СЧ

О (Г) х

l/3

С»

Ь41 х

4/)

О4

z х

Г сп

С4

СО

С4 х

ГЧ

«-1 !

«1

О1 с

«О

«-1

О1

«1

«-1

О1

Ci г4

ln л

1 м

«»

«1

ГЧ

«1

1 °

lA с

ГЧ

«-4

ГЧ

О1 с

О1 м

Гс

1 о а !

» х о

Х о

Г l

С l

1 о а

L и о

Х о

1 м

I м

«-1 g

-о а

«-4 1

Ю м («3 Г1

ГЧ ГЧ

I ж

Х о

X н

133

1 Ц

«С

8 Е

X 10

9 Cb В ГГ3 а х ос н ы

В I

1! б вЂ” 3Я н

«-1 133

3С о

1 м

g н

СГ)

I Ц

«С

Й 03

Й О

Г!3 а

Э 03

D û оо

НЧС

В I

«»

1 1 331

1 g

w u

Х о

1 м

Г 11 к н

33)

1 Ц

З 03

О \Q оо ни

В н

1 1 !

1 Х

«-1

1 вЂ” 4 333

1 Ж т» О

133

lO а

ГГ1

I Х ао ох н н, в

««1 с аq

1 Н

СЧ 13> с

СЧ О с ф.

СЧ О

Ц СЧ

g и 1

gм

1 -с т4 Ц

1 Н

«.4 333

795462!. о

1 . Г 1

ГМ Ц

1 М йа ое а х

Зк

i«1

Й а оа а х ио

5Ф и Ц

1 Й

1 О

«-1 I

ГМ

1 с» I

1 ж о о

1v)

I м

2а

О 31

-о

1 а т» И

I м

33) g 1О ца

33j х ы ео е и мн

О1 ок и м

II! Н

Е 333 (Ж

3 О ! о

«4

1 с

«"1 ж 1О

Ф а

lO !II а м оо

14 g в н

1 1

1 М

«»

L ©

9 а ГОФ ах оо

Я вн

1 I

3«

1 Х

° 4

00 т4 с

СЧ

О\

СО с

Г Ъ

ГЧ

Ch с

Ю т4 т4 О\

СЧ СЧ, с с

%-4 %3

%1 %4 ь

4 с

° 3%

%-1 ь л с

СЧ т4 тй

Ch с

СЧ т4 3 ь с

СЧ

° 4

M ь с

СЧ

%-4

Г Ъ

% 1 с

СЧ

% 4

%СЪ

Ю с

СЧ

%-4

СЧ

%ГЪ с

% 1

%Ф ct с

СЧ

%-4

Г Ъ

О% с

%-3

%-1 ь

% 4

%-4

СО

%-4 с

% 4

СЧ с

СЧ

lA с

%-4

%ГЪ с ь

%-4

<Р

%О

%-4

СЧ

%О с

%-4

Ст1 м с

О\

ОЪ

СО

ОЪ

%О

g z х

СО с

%3%

CO .ОЪ с

3 л

СО с

СЧ м с

СО

СЧ с

СЧ

С Ъ с

С0 ь

%О с

%-4

ГЧ с

С0 м с

ОЪ

Г Ъ

%О л

%Г%

1 с л

%О

СО

%-4

%О ь

О\ с т3% т3% м ь с

1с.

%О

Ю с аА 3%

%-4

%О

С0

СЧ с

С Ъ

%-4

% 4 с м

%.4 т 4

%О

Ю с м

%О м

СЧ с л

%О ь

%О с м

%О

1 а 03

0: Î ц о

» 03

Э Ф

О 03

Е х

% 4

M с

СЧ

° 3

СЧ

СЧ м с м

ОЪ

СЧ л

1с с

С0

%ГЪ

СЧ

СЧ м с

° Ф

СЧ

С Ъ с

00 м

СЧ л

Г Ъ

СЧ

С0 м с Ф

%О

СЧ

Ю cP с

%О

СЧ

Ю %3 с

%О

СЧ

lA с

%Ч

СЧ м

Ф о у

ls»

%A ж и

С0

z4) с ж и

04 ж

04 и

%Л

С4 4 ,и и

I/l

С4

4 х

С0

04 и

С4 о и оц

Н»

Н Я

»а ао

333 В

an с м

1 с

СЧ

aA Ul с с

СО Ю

СЧ М т 4 %4

%О

%3Ъ

I т3%

ГЧ

I.Ю

Х о

I СЧ

М о

СЧ

Г Ъ

М о

ГЧ

М о

ГЧ

1 х и

М о

1 м

И х о

М о

Г Ъ

1 м

I м

3:а

Х 43j

НЫ

I0 O

gц и о

1 Х

%-4

333

1 Х о 4 Н сг ф

1 т4 Н 333

1 Х o

%4 1

1, жа а Ф

С0 3

СЧ м

4ГЪ

Г Ъ

Ц о и

3С

Ц о (ф, о

)х

r0 о

v х

03 а еи

В 3:О

1 а 3!С

9»ц х

Е4 Н Х

CO CO с с

1 Л

М С Ъ сч an

L с м

%-1

%О Ст)

%СЪ %СЪ с с

%-1 т4

%3% СЧ

СЧ M с с

%О \О

lA с с сф %%3

%4Ъ %ГЪ

I о а

И х о

3С о

»1

4%Ъ

4% 1

Ф а

O Ф а Ic

1 с Ц

I М

° -4

Ю Ю

ОЪ с с

М С"Ъ

%1 т4

СЗЪ Ch м тф с с

СЧ СЧ

Г Ъ 0%

CO Г с с

Ю Ю

%-1 %-1

%3 %О ф л с с

lA tA

lA М

Ю ф .с с

lA lA

%33 . о, X х и

ОЪ с

lA (Ч

% 4

° 3

СЧ

1 1

° 3

1 Х

4 g

lO a ае

О!0.

3:О ! с

° 3% Ф

ОЪ О\

%Ч %1 с с л

Ch СО

CO ОЪ с с ф ф

Ul lA о

ГЧ

g g и

Хе

1 Ch

Х 1 ф с

QI. К

1 Н

795462

%СЪ О тй тГ с с

М M т4 %4

%-4 Ю

%О Ch

\ с л л

%О Ю

° 3 lA с с ю ь

%О %О

Ю 0% с с

СЧ т1 м ф .1 IC о

Ц М хн

1 д) В ао

I СЧ

%4 с- сг

С Ъ

4 1

С Ъ

Ц ео

Ц х

3 м 5 м а

Н Ф

Х 3С оо

M Х вЂ” 5

g 4О

R, о

I% 333 ! о

° -4

3 1 !

795462

Г м

%-(ГЧ

LA м н

Ю гс м н

О1: с3 м н( (Ч н

CO а о

CO о х

Ц о х

Ю гс (Ч

НI

LA Ф с м н(Г(Р( м н(м

ГЧ с м н

О1 м

СЧ н1

Р \ (Ч с (A .-1

LA тг м н LO т-(СЧ н(О1 м

СЧ т-(м

ГЧ м (О1 м (Ч

% (сг

О\ (Ч н(Ц о о го с с н и( н(н м

СО

D н(CO

СО

Нс

Ю н(м

CO Ю н(о

СЧ

СО

Р(с LO

00 О

О1 Н с

CO м м с

lO с( (с( (О н(Ю LO

2 х н х е

СО СО

Н(lO Ю (Ч

Ю а

Ю н

10 с

CO LO

СЧ

Г 3

Г с3

О\ а (Ч н( а

ГЧ с3

СЧ

I аю х и (: и

» Ф

Ф (К ох ( м

ГЧ

О\

СЧ а м с

СО м

СЧ а

LA м

Г л

CO а

Г 4 ( м

CO ((3 (Ч (Г

СО

О\

ГЧ н(Р 3

СЧ сЙ

СЧ н( м (Ч 3

СЧ н м (с( с3

СЧ гм с Г CO (Ч

=, х

О( о

М (3 ((( х и

Я о

d" л

С3

С ( х и

И (0

Я ((О х с и (3! о

С(М х Л

Л (3. с х и (/) о

?:"

3Г о сГ (Л о

С ( лс (33 и о(:

Н с н

» 0 ао (О &

Я с3" т х с и

1 м

Ю н(н(О1

СО

Г ! с3

r а

СЧ

Х о

СЧ

1 м

1 ! х н

Е g

5 о и

1 Ц х5 (((О х 0, Ф (((О М ао од н н

& I я (О ха

9 (((О Х ао о х н н

8 I ((3 О х а

Ф ((I

О 3С ао о х

Ц (-(Х 1

Х (С

ФО

О Х

0 Н

О 1

О,н о е

1 гс

Х 0 аэ х х о х

О Ф

rd ц н ((( х х

1 о

I (((1 а 9v

Ф ЦО

Х ((! ((I

X 0 ((I М

Е» н д х

СО (О

ГЧ Н( с н н н(О1 СЧ

C0 CO с

Ch (h

О\ СО

ГЧ с (( (O

О\ Н(с сг LA

Ц х н

Е О ц а х х х о

Ф х

О Н

Х 1 о

9 О( е х хо

В Х ! о

° 3

Р(!

С ( н(а О3

Ch O н((Ч (н1

cf Ф сг (с ю о н н(а н ("" гСО СО

Н(Г 1 с

lA а

1 и х

М 1

1 (Ч

3 ./ м н1 1

3.вЂ” 4 Ц

1 Х н(н а о

СО н и(н(Н(СО (О а

Г Г а о с3 тг с с о о (О \О

1 о

ГЧ

1 (A

Ц х .н

1 м Ц

0(0 х Ф

Ф Х

ОО х х н

Н 1

Я (1 Х ((( (0

О,.(Я о х ((3 и н

СЧ н

СЧ н(I

Р1

1 ( х

X Cf

1 Х м (О хо

Ф х

О н

Ц 1

Х с н(:

Ф х

Д Ф

-о (Ч 1 t%

° (а о н(н( с с

О1 Ch м 10 (0(Г- ((( (:, хо н х ((3 Н

1 1

Ц Ц х х х н

9 Ф

& Е

1 о н 4 .х о

1 СЧ

° ф / " м н(I

43 Ц

I Х .н(н

1 м

1 х о

Х о

1 (Ч

1 (Ц х (-(Е

I м

1 х о о

ГЧ

1 м

Ц х н и

1! ((Ц .ь/ н (() СГ Г( (((1 Х u

Х о

1 (Ч

1 м

Ц х н

1 С( м g

СО

I х о

Х о

Р 3

1 (:, х н

Р \

795462

1В о х

С0 (б х

0Ъ О

LA ОЪ

ГЧ %-3 о о

Ln 00 с с с

ОЪ ОЪ 0(Ъ

Н %-1 о

lA с

Ch н

lA л с

ОЪ н

%-1 %3% (1 о

Ц о а о х

Ц о х

О, с с ю о

% %

Л Ch

Н1 Ch с с с о ч

%1 %1 Н

ОЪ %(Ch.,CO с с

° «1 Н н

%(Ъ с

ГЧ

° % л

Ch с

%-1 3

ОЪ с

%-1

М. CO с(% Г Ъ с н % %

%-% н н

СЧ

° ( н

Ch Н н с с о о

° -% %%

ГЪ

3(Ъ

%-% о

10 с

%-1

СЧ Г Ъ аС3

33Ъ ОЪ %"1 CO Ch с с с 3СЪ ГЧ

LA О %-3 с с

%-1 % 3 Н ОЪ Ch

CO аА с

lA М

33Ъ %ГЪ с с с с

ОЪ ОЪ Ch

lA с

О\

С0 О%

М О\ с с

ОЪ с ln

О% Н

ЦЪ

СЧ (ГЧ %-( с с

ГГЪ LA

00.СЧ с

ГГЪ

СЧ

ОЪ с л

10 н с

CO %-(\О ОЪ с с

\О 3О о н с с

3С3 an л н с

3ГЪ аА М

СЧ Ю с с

3(3 00

М %3%

Ч ГЧ с с

Ch %3

Ч%

С м

Г Ъ с с

Ъ О\,%3% 3

ОЪ О

Г Ъ М с с

ОЪ О\ с3 с(%Г(3 о

M с

CO аА

%-1

%Ф

СЧ

С Ъ с

lA:

СЧ О

M с О

3/Ъ LA о а

Г Ъ %ГЪ с с

Ch ОЪ

%%3% %0 I

С 1 с

ОЪ

%0%

ОЪ с3

О% М н О1 с с

3О an О LO! а Гб х v ц о

» (б х 3

Ц ох

g x

ГЧ м с

Гс(ОЪ

СЧ

ГЧ м с

СЧ

О%

СЧ

Ch м с (с

СЧ

Г"Ъ с

ГЧ

"3 м с

ГГЪ

СЧ

1 Ч м с

ГЧ

ОЪ

ГЧ

СЧ м с

СЧ

О%

СЧ

ГЧ

СЧ с м

СЧ

СЧ сС с

С>

Г Ч

CO Ф с

СО о

Г Ъ

03 л

%%Ъ

aI3 х . c4

CV т

ГГЪ

a(3 х ч и

С3

СС л

ГГ3 и х

0(ь

C%( и м

3(Ъ о

20 р о х и и

3%Ъ

ГГЪ х аО х

С3 аЧ т

4 л с

0 %

UÃ

С(%%Ъ л ° х

%0 и

D и и

v (б оц

» а а,о

Ш & и!

3б а, еи е „ цО

1аек

ФОКЦ Х

НЗНХХ

33Ъ

ОЪ

1 м

Ю !

1 л

С>

СО л аА с

LA Ю

M M. н %-%

СЧ

Х о

СЧ

1,!

Ц м х л

I м

ОО

8 м

Ф х х

Ф о и ой х

3б д> на ео

1 СЧ

Н(Я х ц 1 М % н

1(%(I М ч3% сг (I M

1 н н 1 вЂ”.к

1 M . (Й н(<н м

33 \

%О

%Г(I м

1 (., х н

Ф х

А5 (3O с Q

Ц ф х х (0 O х х е н

О I а о ц

1 Х х н

В(х

° 3 3С

-о м I СЧ

%-3 1

1 Ц

Г Ъ О а

Гб

Ц хо

0> х х н

Ф 1

Ц Ц

x x н н

Ф Ф и х аv о х но & I

Х СЧ

Q, с.

Е% 1

1 м

СЧ

° Ц

1 Ж н! м

Ц х

Ф х

Е Е

1 Ф м О а ф

1 30 о

Ф х х н

Ф 1

О ац о х н н

& (33, х х ао ч Х ! о м I (.

%1 I м О

I а ю.. %(б

Ц 1 х

Ф х

& аН ох

I V .1 О

О 00

СЧ an ( н с О3 О3 н

СЧ (с 00

Л ОЪ ( с с с о о

%(%-% н ц а Гб в" ао

:ox н", el

-o (Ч с О

СЧ I

8", 2

1 м

Ц х н и

ГЪ Ц г g

01 е ха

Е Гб цо х .g и н (I3 а Ф

g н 6 ((I

g В ао -3 К

1 О

%0% I

СЧ (с

° 1 I

I м с йО па

R (б (:o

1й н

1 (3(Ц и

Ю 00 Ю

О 00 с с с

Ch О% 00

Н an LA

ОЪ Н(ЧР с \ с

CO Ch Ch

I 1O а

Ц (б

4 В

20 о х

63 ох

v х

ГМ Г

"Ф Ф

1 1

1 I м м с

ЯИ

\" 4

ГЧ

«Ф м

«-1

3«Ъ «3

° 3

Ю м с

«-4

ЧЪ м н л

331

«Ф

«О ГЧ

Ю Î O1 ОЪ с

3«4 ГЧ ГЧ ГЧ

«-3 «-4 «-4 «-3

«-4 с

3Ч

«Ф («4 CO

ЧЪ «й ю ю

«-4 «.4

ГЧ

СО ОЪ

Г«3 СЬ

«-4 «-4

О1

ГЧ

° Ч ю

ГЧ сСО (Ч м с

«4 л л

СО

СО ю с LO

\О ю с

r м

ЧЪ

CO «-4 Ю с

СО LA

СО

Ю с

О1

ЧЪ

Ch с

331

ГЧ

1О с

3О LO

О\

<Ч

«О с

О1

Ч:3 г«О

Г«3

ОЪ

\О

1 а LII

ХЗО ц и

» (б х е

3:, О О

Е х

Ю м с

°:3

ГЧ

ГЧ м

Г 1

ГЧ (Ч

M с

«3

ГЧ

Ч0 м с

«О

ГЧ

ОО м

CO 3

Г 4

Г м с

° 3« м

ГЧ. Г м

СО

ЧЭ

«О

«3 с

ЧЪ

< "1

4Л

334 т

Г .4

4 о

СЧ х„ и (Л ю

О3

LL и. я о с 4

43 с.4 х

3Л о р4

0 х

С 3 и

tJ3 о

3Ч

Л.

С33 и

ЮС4

С4 т

uÃ ю с4 о х ф и

333 о н н З

» а п о

14 В

34»

«и х

«А и

О .

«-4

«.4

«4

«-3 ф с

С3

С3«

С31

СО м

3О а

333

Х о

I о х н о

v о.н в

1 сФ. 1

I м

3-3 1

I х ай Ф

М Я а еи

fj f 3 «С

Ю Г 3Г3 «3 N O1 с с

Ю Ю Ч

4 «3«

«3«ГЧ «Ф

ОЪ

С33 ОО «4.

Ю «-1 «Ч

33Ъ ф 33Ъ с с ф СО Г

3Ч 33Ъ 00

3С3 Г«Ъ Г4 с с 0 LC3 CO

ЧР 333 LA

1 х

I и

3 х х о

v ц

OLO u

3:а Х

3С rd 3О

Х М I о

1 Х с

7954б2

Г Ъ

R в

1 331

3О а

333 о х н

Ц х

3О

1 м

1 х о а о и е !

1 О а о х н х

1 м

Ц х х

3О а

Г Ъ

О 3 Ц

«3 а с f(I м вЂ” о

1 х

313

X !

Г )

I=( х х

О О а Зсъ и а

3 333

Х 33 х о э х в н

I (3»

I Х

«-3 1

795462

Формула изобретения

®й а н-м- 9 (У) л И4Х °

i а (7j

Сн-ж- С-»,, а, !, !1 Eq

Составитель В. Жидкова

Редактор Н. Потапова Тех ед ощ Ко екто Н. Бабинец

Заказ 9490/б Тираж 454 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35 Раушская наб. д. 4 5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгордд, ул. Проектная, 4

Способ получения тиокарбамидных производных общей формулы (Т) где R,,R>,R> могут быть одинаковыми или различными и означают водород, галоген! разветвленный или нераэветвленный алкил С -C, алкоксил С1-C4,äHàëêHJIаминогруппу С -С4, нитрогруппу или замещенный галогеном алкил С -С4, R4 вЂ” водород, алкил С< -C8 алкенил С2-С, циклоалкил С3-С6, каждый из которых может быть замещен гидроксилом;

Йэ оксиалкил Ср Сь, алкенил С3-С6, R - водород, прямой или раз.ветвленный, незамещенный или замещенный гидроксилом или галогеном алкил

С!Суф цHKJIOBJ!KHJI о т л и ч а ю щ и и с я тем, что что соединение общей формулы(?1); в которой К,R,R и R имеют выаеназванные значения, X означает атом водо10 рода

3 -атом галогена или SH или 5% группу, где В, Ф означает ал-!

5 кильную С„„ группу и X u

Q вместе представляют собой валентную связь, вводят во взаимодействие с амином общей формулы (1?Ц ,Ry мъ... (У)

Rg в которой R4 и R имеют вышеназванЯ ные значения, в расплаве или в инертном растворителе при температуре 40 2500<

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР Р 517587, кл. С 07 С 127/19, .С 07 С 157/09, 1971.

Способ получения тиокарбамидныхпроизводных

Патент 795462