Способ получения 2-амино-3-(гет)арил-4(н)-арено (в) пиран-4- онов

Способ получения 2-амино-3-(гет)арил-4(н)-арено (в) пиран-4- онов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСAНИЕ 88зо4о

ИЗЬВРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социапистичесних

Республик (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22)Заявлено 30. 10.79(21) 2833843/24-04 с присоединением заявки М (23) П риоритет (51)M. Кд.

С 07 Ъ 311/Зб

С 07 Э 311/92

9кударстееииый коиитет

СССР по делам изооретеиий и открытий

Опубликовано 23.11.81. Бюллетень Рв 43 (53) УДК547.814. .1.07 088.8

Дата опубликования описания 25. 1 1. 81 (72) Авторы изобретения

Ю. М. Воловенко, Ф. С. Бабичев и В. А. Литенко

Киевский:ордена Ленина государственный университет ( им. Т. Г. Шевченко (71) Заявитель (,54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНО-3 (ГЕТ) АРИЛ— 4.(H) -АРЕНО (В) ПИРАН-4-ОНОВ или или

) ),, сн, Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-амино-3- (гет) арил-4 Н -арено(в) пиран-4онов общей формулы

4-8 C6 Н4

3,4-(СНЬО)2 С6На ) 2,3,4- (СН О)з Со Н2, 20 которые находят применение в органическом синтезе.

Известен способ получения 2-ами" но-З-фенил-4(Н)-бензо(в)пиран-4-она, заключающийся в том, что фенилацетонитрил подвергают взаимодействию с метиловым эфиром салициловой кислоты в присутствии этилата натрия в среде бензола при температуре кипения реакционной смеси. Выход целевого продукта 50Х (11 .

Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта, а также расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что замещенный ацетонитрил общей формулы R-СН -CN (11) 8830

0Н СО АЙ где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию со сложным эфиром 2-оксиаренкарбоновой кислоты общей формулы где А имеет вышеуказанные значения, 10 в присутствии трет-бутилата натрия в среде пиридина при. температуре кипения реакционной смеси.

Целевые. продукты получают с выходом 60-93Х. 15

Пример 1. Смесь 0,03 моль фенилацетонитрила, 0,03 моль метилового эфира салициловой кислоты и

О, 12 моль трет-бутилата натрия в 30 мл пиридина кипятят 2 ч. Удаляют пиридин 10 в вакууме при нагревании на водяной бане. Сухой остаток переносят в 250 мл ледяной воды и тщательно перемешива- ют. При перемешивании добавляют 17 мл

50%-ной уксусной кислоты. Через не- 25 которое время выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой. Выход 2-амико-3-фенил-хромона 607.

Пример 2. Смесь 0,02 моль

2-пиридилацетонитрила, 0,02 моль ме- з0 тилового эфира 3-оксинафтойной-2 кислоты, 0,08 моль трет-бутилата нат-. рия в 40 мл пиридина нагревают при

jl00-120 С в течение 3 ч. Пиридин уда"ляюФ в вакууме при нагревании на водя40 4 ной бане. Сухой остаток переносят в

200 мл воды, перемешивают и добавляют

12 мл 507.-ной уксусной кислоты. Выпавший осадок 2-аиино-3- (пиридин-2-ил)—

-нафто(2,3-в) пиран-4-она отфильтровывают, промывают водой.

Пример 3 ° Смесь 0,03 моль этилового эфира 5-бромсалициловой кислоты, 0,03 моль хлорфенилацетонитрила, 0,12 моль трет-бутилата натрия в 50 мл пиридина кипятят 2 ч. Удаляют пиридин в вакууме при нагревании и сухой остаток переносят в 300 мл воды. Затем при перемешивании добавляют небольшой избыток 50Жной уксусной кислоты. Осадок 2-амино -3- (2-хлорфенил -6-бромхромона отфильтровывают и промывают водой.

Пример .4. Смесь 0,2 моль

2-цианометилбензимидазола, 0,2 моль метилового эфира 1-окси-2-нафтойной кислоты, 1 моль трет-бутилата натрия в 300 мл пиридина кипятят в течение

3 ч. Удаляют пиридин в вакууме при на гревании и добавляют небольшой избыток 507-ной уксусной кислоты. Выпавший 2-амино-3 бензимидазол-2-ил)-нафто (1,2-0) пиран-4-она отфильтровывают и промывают водой.

Все 3-(бензимидазол-2-ил) производные получены по методике, приведенной в примере 4. Остальные соединения получены по методике, приведенной в примере 3. Данные о синтезированных соединениях 1 приведены в таблице.

883040

СЧ «Ъ О В

СЭ« Ф ф ф л е в л л с»! — Ъ

jl

А! о

Ц Ц IC

1 1 Х о о

Ц И

3 4 ф! ф 1

511

3 В

Х ф

И

Р а

И

1 х

М СЭ 1

Р М

I O" 21

I 1

Ю фь а СЧ

4 ° Ф ф

a - о о

С0

« Ъ

СЧ

СЧ о

Π— СЧ

CV СЧ

СЧ

«СЪ

С Ъ и

СЧ

«

Ф

Л ОС 4

«СЪ о

«ЭЪ

««Ъ

СЪ

Ф Ф

X o Z

С7 а ф ф а

СЧ

Ю Ф A

Π— СЧ

СЧ СЧ

»«

1» L L

z а а а

Г»

Ю о ф

««Ъ («Ъ

«Ъ о л

° О

z v z z

z z z я

«« о

«ч

Ф

1»

СС1 !

» х CI Э

«4 о «4

z о, о

z o !

D 44 Z Z

1 L и а «D cD е е Ф и х х r r и % Й

v v o o

d4 — о

z v z ф «4 «СС

r r x

У,У У

ñÐ вЂ” o

z o z

o v o

«4

О х

L.

iD

r

«« Ю

CD

R х

М о

«А яс

ЭС

C) х х R

СУ в

2 ) !! о !

« Ъ

l л — О с -а о с»Ъ:»Ъ ««Ъ С«Ъ о с- о с.

С Ъ Э ««Ъ!

» ««Ъ Ch ф о о

СЧ СЧ С Ъ

Ch «СЪ

С Ъ

СЧ СЧ

° е.

О М

«! !

Н СЧ

8 1

hajj х

lO о

° 1 о е х

СЭ!

С«\

СЧ

1 1

1 I

I 1

I 1

I 1

1 Ю .1 х"

Ю о

О т х

Е о Э СС «4

v o z

L и о а w r

1 1 л

СЧ Ф С«Ъ O о

I O!

1 ф ! 2

О I 6 х

СЭ

r с.э

4 X

«В х.

4 х

1 с

Ф с х 1С сч

X х

Э»

«.Э

«ЭЭ х х

С.Э

r o

Ч« 1 о

О СЧ t наЭсин афиос1Р-9

1 Р 1

Л I

ВФ 1

« о

Ж 1 ! —. ф

I E 1

1 Наинивф-

«С\

С Ъ ф С«Ъ

СЭс Л О О О наиид.фвн-ч g наин !фвн-g

I о

С«Ъ 1

I о I х"!

Щ!

883040

Формула изобретения или

4 8

3,4-(СНэО)г. С Н

2,3,4-(СН О) С6Нг

c0-Составитель С. Кедик

Редактор T. Кугрышева Техред И.Нинц КорректорМ; Пожо

Заказ 10112/31 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35гРаушская наб. д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения 2-амико-3-(гет) арнл-4- (Н) -арено ф) пи ран-4-онов общей формулы взаимодействием соответствующего замещенного ацетонитрила с соответствующим сложным эфиром 2-окснарен8 карбоновой кислоты в присутствии алкоголята натрия в качестве основного катализатора, в среде органического растворителя при температуре кипения

5,реакционной смеси, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и расширения ассортимента целевых продуктов, используют замещенный ацетонитрил обШей формулы

В-СН -СН„ (11) где R имеет вышеуказанные значения, и его подвергают взаимодействию со сложным эфиром 2-оксиаренкарбоновой кислоты общей формулы где А имеет вышеуказанные значения, в присутствии трет-бутилата натрия в качестве основного катализатора в среде пирндина в качестве органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Y. Kawase, Reactions of active

methylene compounds. III. А new syn © thes s of 4-hydroxy-3-phenyl coumarins

Bull. chem. Soc. Japan, 1958, 31, р. 440.