Способ получения четвертичных солей 2-бета-алкоксиили аралкокси-бета-алкилили арилвинильных производных тиазола, бензтиазола, бензселеназола, 3,3-диалкилиндоленина и их замещенных

Способ получения четвертичных солей 2-бета-алкоксиили аралкокси-бета-алкилили арилвинильных производных тиазола, бензтиазола, бензселеназола, 3,3-диалкилиндоленина и их замещенных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ЛЪ 93,>07 (((i>

Клясс 12р, 4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ

H. Н. Свешников, И. И. Левйоев, А. Ф. Вомпе, и В. В. Дурмашкина ортнаи

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЬ1Х СОЛЕЙ 2- - АЛКОКСИ ИЛИ

АРАЛКОКСИ вЂ” - АЛКИЛ вЂ” ИЛИ АРИЛВИНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

ТИАЗОЛА, БЕНЗТИАЗОЛА, БЕНЗСЕЛЕНАЗОЛА, 3,3-ДИАЛКИЛИНДОЛЕНИНА И ИХ ЗАМЕЩЕННЫХ

3»>((л II(> 19 )>;(>(1() 1! г.:(;(№ I >зт l18I61) и >сгLX(IIII(r С(:(1> ()I:) r!>HI (>!(IIIIO (> ÄI>!!>»л Tr.ll(II(r!r> ;>с Ir IIIIII X I .r;I 11>)

1! р и м (р 1. Зтилметилсульфат

2 - - — меток с и пропен ил бензтиазол и

11 р и м с р ". Зтилметилсульфат

2- — метоксипропенилбензселеназола! !Олу>!»1от Ho;10(>EI0 прелыдущсму

co(;(IIII IIèi0 IIpIl )гагре)гяпии (),0 г

3- этпл - 2- яцстилмстилсиоеизселсIIII.(0ëèHЯ п -!.8 г диме ыi,ëcÓëhô»I»I в тсчсчшс 1 пьс» !Гя кипящей вол;пии! бян(. 11ослс (п>р»б>отки с(! !редметом ii >0()1:å i (!1» и влас Гси (иос0(> иолуч llllH ч(тв(рти п(ых c0- леп 2 —," - ялко! си !)ли !р»лкокси - алкил и111 арилвппильных ироИЗВОЛИЫХ И»30111, ОЕИЗТИЯЗОЛ(1, бецзселепязогп), 3,3 — лиялкилипло,1(. HH I II! И ИХ 3!1МСIЦСИ И Ы, Ilñl О;(>!(цпх примепепие lip!i получс!шп

ceHciI(>Il,.1Hзиру10щих красителей ти-! га (иммстри IHblx и песпммстрп1пых кярбоцияпги!ов и ли мсти им(— !

)ОПИЯ Н ИВОВ С ЗЯЪ!С(ТИ1 СЛ(! МИ В ЦС1!И, и !11КГ>)КЕ IICV.OÒO!)1>I." .(Р Г(I ИO—

Г!имстпповы. крясптелеп.

Отличитсльпяи особсп)и)сть описываемого способ» состоит в тОм, что Х - алкил - 2 - яцил мсти ieHoni 1(> производные тиазолиия, бепзтиязолиня, бензселеназолшш, пнлолипя или ID: заме(це!ш ы х Гя г рев(иот и растворите.1с или б(з ряс гворители с лиалкилсульфатями, эфирами ярил(> Ib(J)0KHC 10Ò И,1И Г(l 10ИЛП1>1 >>(И Я,1

1,11,Ë 1> 1 П.

Рсякц!Ги обычно протекает при пспрололхкительиом иягревашп смеси H(холп ы х веществ и рп Г(мперятурях ло 120 130 .

Сu(CЬ 8.К Г 3- ЭТПГ! -" -;(цетпЛМСтилспбсиз! и(!Золпп» и .)." г лимеТИЛСМ, П>(1);1 Г(1 llil 1 РСВ I К) 1 1> ТЕ>!СВИС

1 I:! ñ» H, l 1, ll! IHI11011 В01и пой бапс.

11о I) чсипук> твсрлун> кр!1(тяллпчс(К(!О МЯС("> ЧСТВСРТИ IIIO! I 0,111 ()(>1>Я(1 Гl 11(rl1((! P II I! 1(i l ll ll I> ll( (.I;0ëû<0 ????(,(?????? ?? ??llxl, ii(\ ?????????? (h((???? 1>0 м I! !I;(i)ò(м 1!ромывя)от

1„1 филь! рс тcм хкс р»("л оритсл()м

1)00 мл !. 1!олу Гя!от 11," г четвер)пч пои co,lil (r)1, ;„ 01 !соре! и IPchll воз. охкпог()! в вилс мелких, почти бссцвстпых (,рис)яллов с тсмпср;1турой 1(лявлеiiп>1 1)! 1<)2> .

N 93507 хпм лцстопом Hpli ипя lofiHII (!!сего 90 мл ) H промы))яппя тем же р;30 I301)IIY(.)см Il

148 149 .

19< <<Е )()<Ъ

I I р 33 м с р 3. Зтилэтилсульфат

2 - - эт(3кс) пропенилбензтиязола, Смось,4,- !) 3 - -ггttrt - —;п(стплмс п!.<сtl(i< IIòt 3I (во

1 чя

1,р))с г;3,!лпчс(кi I() масс» четв(ртll

c> itì яцет(м)ом. !олу )я(от,),О г четвертичной саili (6! % oi ieopcтически ьч)змо кпогÎ) и ьч!лс I!0÷)ч!

<)с(ц)3егп! 3х крпсг()г)ло(3 с тсмпср(3турпй пллвлеп,i 128- 139 .

11ри м е р 4. Этил- пара-толусульфонат 2 - .-метоксипропенилбензтиазола

Глссь 2.2 г 3- этпл - 2- яцетпл)1P) t H.?PIIOPl13TtIt130Л3п<я H 2,1 г )))ет)3. l0I3OI ЭфПР<3 ll

110 — 120 (в масле). Полученную массу четверти шой соли обрабатывают в несколько приемов сухим ацетоном при кипя )енин (всего 60 мл) и промывают нл фильтре тем же растворителе». Получают 1,3 г четвертичной соли (31,7% от теор(тп<)сскп возможпог0) с темперлт»рой Iiл;!!3лсппя 214 210". !!Осле, IOIIOлппт,!ьпоп Обpt300TI

11р и м е р 5. Этилметилсульфат

2 -;"-метоксибугенилбензтиазоля

4<6 г 3 -этил - 2 - пропиопплмстпленбепзтиазолп(я и 2.6 г диметилсульфятл нагревают в течение 1 ясл па i<ипящей водяной б шс. Iloлуче)шую в крисгаллпческом сост()яппи четверти ltl) þ соль o IHHllll0T промыв;шием сухим ацетоном

tlpH к()п))чсппп. 1!о!)у<3<я)от 5,3 co i H (73,8",< от теорстп !Pet

2-;" - метоксипропенил — 4,5 - бензооензтиазола

В !)Ис tloj) 8,1 г 3 - этпл — " — ацстплмстплеп - 4,5 - бензооензтиазолшя в

6I) мл сухого ксилола вносят 4-.1 ,и!))с! Иг(сульфата п жидкость )ягр())!лют в течение 1 чяся lilt к((пяп(сп 3<),)»tt<)i <>;itiP. Вылелишп lite>t пс;)лок четвертичной соли отфпльтРО)3Ь! 33Л <О! OT I ОРЯ ЧЕГО Рл fl)01)

lIромы33я3от 3)я фильтре 1() мл cui0,я. Выход соли 9,5 (80".;, ()т георстпчески возможного). Тсмпсрлтуря плявлепи» 186 190".

После крпстял !It It)lHII пз лбсолк)тного этилового сппргя получ;3ют слегка желтоватые призмы с

IeitI3Pp;iтурой 3(,ла))лe!33(s! 191 --193".

11р и м е р . Иодэтилат 2- " - метоксипропенил — 4,5 - бензобензтиазола

Получается при прибавлении к раствору этил — метилсульфлт;! и этиловом спирте 10%-ного 33одио! 0

pBcTEop

169<

ГI р» е р 8. Метилметилсульфат

2- - метоксибутенил - 4,5 - бензобензтиазола

В раствор 8,1 г 3 - метил - 2 — пропиопилметилен - 4,5 — бепзобепзт))язолипя в 80 мл сухого ксило.ш вносят 4<1 г диметилсульфятл и жи «;OcTb нагревают в течение 2 ясов пя кипящей водяной бянс.

Выделившийся к концу нагревания ослдок четвертичной соли отфильтровывают от горячего раствора и

3)ромыва)от па фильтре 20 мл ксилола. Выход 8,7 г (73% от теоретически возможного). Темпера r»pu плавления 165- 168".

После обработки небольшим количеством ксилоля при кипячении и последующей кристаллизации пз

172 — 173".

) и„()3507!

1 р и м е р 9. Этилметилсульфат

2-, - метоксипропенил - 6,7 — бензобензтиазола

Смесь 8,1 3-этил- -лцетплм етилен — 6>7 — оепзобензти»зол и на

4>5 г дпметплсульфат» нагревают в течение 40 минут а»ac, fffloji блпс при 1 .О 1 "0" (в масле), Полу»efi!fyf0 крпстяллическуt<) массу четверти 111011 соли промыв;пот несколько ряз су?:им оен(>оло.i (всего

600 M. f). Ho,. f s 1»IQT 1 i.4 I соли (96,2, :; 0Т еорет()чески 13 )змо?!<ноI 0) H Виче темпо-желтын (,рпстл,-.— f013 с темп< рлтур )й Iiлльл IIHH

179 5

11 р и м с р 10. Этилметилсульфят

2 - - метоксипропеннл 5,6 — диметилбензтиазола

9,9 г 3 — этил-2-дце(плме 1!(г!ев-,),6дп м(i il,лб(II» В

30<УП! (ПОП <. (), П 0(?j). f I б(311» Ол О )(I IPII I<«II)I»ЕIIlllI (ВССI О " >() МЛ) II промы))яют Ii» фильтре тсм жс !Тлс-! во)тителем (15 мл). !10луч lln f

11,5 г соли (77,","„ От fcnpc тп !еск

«0.3МОЖПОI О 1 В ВПДЕ !>030!3

183 184,5". !

1 р ii м с р 11. Хлорзтилат 2 - ",бензилоксипропенилбензтиазола

См(сь 0,4-I Г 3 - этпл - " - »l!(. ilлмстил(пбспз<п(лзоли » и О,;)4 г .lop)i(тО! о <)eII3lfëë пя! рсвлют 30 м:— нуl 13 колбе с оор»тпы il ?<О !О:(п11>никол(и;! ж(сг!янОЙ <)»I!0 прп температуре 140- -150) .

1 j0(:.l< О. < l»if(äOIIH)I Iлстll lifo 3»),ристлллизовлвшун)ся млгсу Ilpnмы))лют суxHì эфиром (15 мл) и размешивают с ацетоном (" мл).

1?ыплда(о(ций ослдок отфильтровывают и промывают ацетоном. Выко

0.19 г. Те. шературя пллвлсшги

136 13 ". !5есцветцые пл)! слегка ро: <)II;IT!>fp. призмы (пз лцетона) с г(мп(рлтурой плл«лс!tllи 138 139".

11р и м с р 1". Иодзтил iT 2- метоксиг(ропенилоенз: иазолл

2),2) г 3 — этил — 2 - лцетпг!мети,>!спбсп:3 (пл:3олпп» !)лгревлнтг с ",13 пюдистого мс)п!лл в ко,l()L с обр<иII!>! М Н0,10,11(»! «ПИ КО. ((НЛ l(1111)1 П(еll

«одиной олнс в течение 10 часов. !

1осле о<ллж((eH(I)(pc»i;((IIOI«fx м, !ссу промы!3»10т <. м <им бспзОлом (3 р»зл по "5 мл), р»змсшпвлют с ацетоном (10 <мл), ос»док О!фпг)ь!— ровьп.ают про:,(ыва(от лцетопом. ! Iолучшот 1,45 г. ITO состлвлист

40О; от теopc fè÷åñi;è «озможного.

Тс:<и!ер()тур» .Iëë!)ëelfè)(139 140 .

)?(сцв(п<ые иглы ()(з л<)сол)отпо(.о э il lo«01 спи Р гл). 1 с)! IILP;) c л и, гл«леп)(я 1-!<) -119". ! р и м с р 13. Этилметилсульфат

2- - метоксиг.ропенил — 4,;)- -,дифенилтиазол

Сме<чь (),64 1 3- эт!)л -"-;!цетнлм,:.тплеп - 4.5 — ли<1)с пплтплзоли!Ва п

О. 2 ) I ;и м ет f f i c (, i bg)» T» l l il l pP I3» IO I

30 минут прп 85 — 90". Ооразовлвшу(Т Р 0 В!,! В;1 10 )П П Р 0 М Ы В;1 Н ) Т

3$)f РОМ П 1311С) Пи(13»(ОТ и Вll УУI(

БЫ код 0.60 Г (69)><(ОТ fenperl(jfechif возможного). 1 емперлтур;I пллвлсIIH5I 1 э †-1 6

I I р и м е р 14. Метилперхлорат

2-;: - метоксипропенил — 3,3 - диметилиндоленина

Смесь 0>4 I- 1 — мс<п)г(- - lцстплмеп lcll - ),3 — дп)!с! Вгпп!доли;!() If

0,26 I 111%!cTlfff< г)ь(1)11 I" I плгpc ii(11()I

13 течение 1 1»c<1 lip(i тсмпср»тур(80 90", Ре»кцпоппу!О млссу промы!)лн)г

Э(,)ПРОМ. ОСТЛТОК РЛСТВОР)!1<)Т 13 3TIIловом cf)f(pTe (мл) и прпбш)лиют

h0 (ПЫП P»CTI)OP Х,10j)IIOI

) и)! (! в 6 <(л ) .

В(и(,1;(л!Ощее гя келос млсло ОтДЕ. (;(I()T ОТ j)1)C fIIOP», I!POX(hi«»I()T BO;10II, Высушпвшот «вакууме и рлзМС 111 I I ÂËIÎÒ С Л() ГОЛ НГГП Ы М Э ПIЛОВЬ(М (1 I, l(f1 )I !Off)ff f IC)i

0 »;10li отфпльтровыв»н)т и промывают пеоольшим коли (сот!30м этпловог0 спирт; ).

Получ(!1о1 0,20 г очень легко

I)tIcTBoI)It (fol o 13 OIIH f)TP H 111(ето!!е пролукт;! с те filc|)атурой пл«влени31 196- 197/(.

Пример 1 ). Этилметилсульфат

2 †"-метоксистирил - 6,7 - тетраметиленбензтиазола

0,67 г 1 — этпл — 2 - бензоилме1илен 6,6 - тстр«метпленбснзтпазолнпа растворя»1т If 10 мл сухого кснлола, прнб«в1яют О. () I ;лиметнлсуль(1)(1111 и нрозр«нный раствор !гагре13l1loT в те IPII If(1 иlс 1 на I(lltl»119 II

1fO;I,» 11011 0fItI(, fI 1!1тс(а! 10 f(f IIIIX"1

I I vlf 12)0".

1I1) ll э oм в1,ни!,!(!е !. )кел ов(1 г()( мас,1о, котоРое II I) tl ox.t t»(Jgtltfff закрнсталлпзовыв«ется. Ос((док o1 фи IbTpoBht t»tf0T, промывают оензолом (50 мл) H 131,1сушива)от в 1г«I(V ((M(".

Вы)(ол 0,60 г (65g от теоретически 13озмо)кного). 1 емп(ратур«

1(л;и, fñíèÿ "01 — 2)02".

Прел мет изобретения

Способ получения четвертичных солей 2 - "- «лкокси - или аралкоксн —, — алкнл — или арилвинилы(ыx ироизволны). тиазо lа бензги«золи. бензселеназола, 3,3 - диалки tlfffлол HHllf1 н их з«мещенных, о т,1 u tf«юп!ийс» тем, что, - «лкпл2 — ацнлметиленовые пр(гизволные 1 и«золян(1, оензтиазогнпи, (1снзсе 1(.нано 1fllHI инлолин11 IIË!f Il х 3« мощенных !1«гревают If ра(творителе. пли без 1гастворител» с лиалкнлсульфатами, эфирами tlрилсульфокислог илн галоидными «лкилами.

Оп(. резак(ор И. Д. Тихомиров (..тандарт(па, Поап. в печать 27 11 1957 (1 О((.ье)1 О, >5 п. а. Тираж 500, Цена 50 коп

1 ппси I)a(1tttf(име((((М. I I. Еа1«иииа, горо) Ростов, Ярос.1;(вской t)().11(òè. Зан-. Р71.