Способ получения основных простых эфиров оксимов или их солей

Способ получения основных простых эфиров оксимов или их солей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производных карбоновых кислот, в частности эфиров оксимов или их солей общей формулы I: RCH(R,) CR,, - (CHj,) - С N - О - - А - NR R, где R-фенил, который может быть замещен одним или двумя галоидами; RI и RJJ- Н или вместе образуют валентную двойную связь; А - прямой или разветвленный С -С -алкилен; R, и R - низший алкил или вместе с азотом образуют пиперазиновую группу, замещенную низшим алкилом, фенилом, фенил (низшим)-алкилом; п 4, 5, 6, или их солей, которые могут быть использованы для синтеза других соединений в органической химии. Для повышения выхода соединения 1 в способе используют другой растворитель. Получение соединения 1 ведут из соответствующего оксима с галоидалки- : ленамином или его солью с неорганической кислотой в присутствии гидроокиси щелочного металла в среде растворителя - смеси воды и смешивающегося с ней органического растворителя, например диметилсульфоксида, ацетонитрила, тетрагидрофурана или диметил формамида. Способ обеспечивает повышение выхода соединения в 2 раза в сравнении с известным способом (без воды). 1 з.п. ф-лы. (О W ic о -Й.. СМ

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ X

РЕСПУБЛИК (19) (И) (5D 4 С 07 С 131/02

ICKY@»p

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3702234/23-04 (22) 08.02.84 (31) 416/83 (32) 08,02.83 (33) HU (46) 15 ° 04.87 ° Бюл. ¹ 14 (71) Эдьт Дьедьсерведьесети Дьяр (НП) (72) Золтан Будай, Тибор Мезеи, Аранка Лай, Луиза Петец, Каталин

Грашмер и Енике Сирт (HU) (53) 547.233.07(088.8) (56) Патент СССР № 633472, кл. С 07 С 132/02, 1978, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОСНОВНЫХ IIPOCTbK ЭФИРОВ ОКСИМОВ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ (57) Изобретение касается производных карбоновых кислот, в частности эфиров оксимов или их солей общей формулы I:

КСН(К,) — СК„ - (СН,)„ - С = Н вЂ” О— — А — NR R4, где R- evmr, который может быть замещен одним или двумя raf лоидами; R и R — Н или вместе образуют валентную двойную связь; А— прямой или разветвленный С, -С -алкилен КЗ и К низший алкил или вмес те с азотом образуют пиперазиновую группу, замещенную низшим алкилом, фенилом, фенил (низшим)-алкилом; n=

=4, 5, 6, или их солей, которые могут быть использованы для синтеза других соединений в органической химии, Для повышения выхода соединения 1 в способе используют другой растворитель.

Получение соединения 1 ведут из соответствующего оксима с галоидалкиленамином или его солью с неорганической кислотой в присутствии гидроокиси щелочного металла в среде растворителя — смеси воды и смешивающегсся с ней органического растворителя, например диметилсульфоксида, ацетонитрила, тетрагидрофурана или диметил формамида ° Способ обеспечивает повышение выхода соединения в 2 раза в сравнении с известным способом (без воды). 1 з.п. ф-лы.

1304747!

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения простых эфиров оксимов обшей формулы где R — - фенильная группа, которая может быть замещена одним или двумя атомами галогена; и R — каждый водород или вместе образуют валентную связь;

А — прямая или разветвленная

С<-С4-алкиленовая группа „ 20

R u R — каждый низшая алкильная группа или образуют вместе с атомом азота пиперазиновую группу, замещепную низшим алкилом, фенилом, фенил (низшим) - 25 -алкилом, п = 4, 5, 6.

Изобретение охватывает и соли этих соединений.

Целью изобретения является увели- 30 чение выхода целевых продуктов.

Пример 1. Получение 2-/(Е)I

-фепилметилен/-1-/ (Е) -/4 -фенил-пиперазинил-пропоксимино//-циклогексана.

В снабженную мешалкой колбу помещают 50 мл воды, 40 r гидроксида. натрия и 10 г и гидроксида калия. После полного растворения добавпяют раствор 20,1 (0,1 коль) 2-/Е/-фенил-метилен-циклогексан-1-он-/Е/-оксима в

30 мл диметилсульфоксида и затем в несколько порций 32,73 г (0,105 моль) (N-фенил-N -/3-хлор-пропил/-пиперазин-дигидрохлорида. Реакционну.. смесь о выдерживают 1-2 ч при 50-55 С> затем в течение нескольких часов при комнатной температуре подвергают дополнительной реакции, вылива(от в 50 г охлажденной льдом воды и экстрагируют бензолом, Бензольные экстракты промывают до нейтрапьной реакции и выпаривают, Получают 33Ä09 г целевого соединения, выход 82%.. Гидрохлорид плавится при 189,5-193,5 С,.

Рассчитано, %: С 70Ä97„ H 7,79;

Сl 8,06; N 9,55

С На, С1И О (440,04)

Найдено, %; С 70,97", Н 7,98;

Cl 7,94„ N 9,46, 2

Пример 2. Получение 2-/(E)-фенилметилен-1-/(Е)-/4-метил-пиперазинил-пропоксиимино//-циклогептана.

В снабженную мешалкой колбу помещают 30 мл воды, 20 г гидроксида натрия и 10 r гидроксида калия. После полного растворения добавляют раствор

21,5 г (0,1 моль.) 2-/Е/-фенил-метилен-циклогептан-1-îí-/E/-оксима в

20 мл диметклсульфоксида. Смесь оставляют стоять в течение получаса о при 60 С, добавляют 18,55 r (О, 105 моль) N-метил-N-(3-хлорпропил)-пиперазина. Реакционную смесь о перемешивают 2 ч при 60 С, при комнатной температуре выливают в смесь

150 г охлажценной льдом воды и

100 HJI бензола, бензольный раствор отделяют, промывают водой до нейтральной реакции и концентрируют при пониженном давлении. Получают 33,38 г целевого соединения, выход 90 3%

2-/Е/"Бутендиоат (1/2) плавится при

204-208 С.

Рассчитано, %, С 61,88; Н 6,98;

N 7,20

С, Н (з 1!з О (601, 71)

Найдено, .%: С 62,03; Н 7,20;

1! 7р 12

УФ (((мах -272 нм (с,=1370) .

Пример 3. Получение 2-/(Е)-/м-хлорф енилметил ен/-1-/ (Е ) - /4

-бензилпиперазинил-пропоксиимино//-циклогептана.

Р> снабженную мешалкой колбу поме- шают 50 мл воды и 50 г гидроксида калия. После полного растворения добавляют раствор 24,97 г (0,1 моль)

2-/(Е)-/м-хлор-фенилметилен//-циклогептан-1-он/Е/-оксима в 25 мл ацетонитрила. После отстаивания в течение о, часа при 60 С добавляют 35 72 г ( (0,11 моль) N-бензил-N -/3 -хлорпропил/-пиперазиндигидрохлорида маленькими порциями. Затем реакционную смесь при 60 С в течение 2 ч подверо гают дополнительной реакции, выливают на 100 г льда и экстрагируют дихлорметаном. Экстракт выпаривают.

Получают 36 г целевого соединения, выход 79,8%. 2-/Е/-Бутендиоат(1/2) плавится при: 196-199 С.

Рассчитано, %: С 61,44; Н 6,18;

С! 5,18; N 6 14

С Н„C1Nз09 (684„20)

Найдено, %: С 61,58; Н 6,34;

Сl 5 21;, «i< 6 24, 13047

УФ:Ф,„„„ =274 нм (Е=13700).

Пример 4 ° Получение 2-/(Е)I

-фенилметилен/-1-/(Е)-4 -бензилпиперазинил-этоксиимино// -циклогептана. 5

B снабженную мешалкой колбу помещают 50 мл воды и 50 г гидроксида натрия. После полного растворения добавляют раствор 21,35 г (0,1 моль)

2-/Е/-фенилметилен-циклогептан-1-îí- fO

-/Е/-оксима в 25 мл тетрагидрофурана и после этого 35,19 г (0,11 моль) (N-бензил-N -/2-хлорэтил/-пиперазинин-дигидрохлорида. Реакционную смесь о перемешивают при 50 С в течение 2 ч, выливают на 200 г раздробленного льда и последовательно экстрагируют бензолом (100 мл и дважды по 50 мл).

Обьединенные бензольные растворы выпаривают. Получают 40,4 г указанного 20 в заголовке соединения, выход 977.. о

Дигидрохлорид плавится при 206-208 С.

Пример 5. Получение 2-/(Е)-/и-хлор-фенилметилен/-1-/Е/-/4

-метилпиперазинил-пропоксиимино//-циклогексана.

В снабженную мешалкой колбу помещают 50 мл воды, 40 г гидроксида калия и 10 г гидроксида натрия. После полного растворения добавляют 23,57 г 30 (0,1 моль) 2-/Е/-п-хлор-фенилметилен//-циклогексан-l-он/Е/-оксима в

20 мл диметилформамида и затем (18,55 г (О 105 моль) N --/3-хлорпропил/-пиперазина. Реакционную смесь 35 оставляют дополнительно реагировать при 70 С в течение 2 ч, выливают на о

150 г раздробленного льда и экстрагируют с хлороформом. Экстракт сушат над безводным сульфатом магния и выпаривают. Получают 36,5 r целевого соединения, выход 92,7Х. 2-/Е/-Бутен0 диоат (!/2) плавится при 196-199 С.

Рассчитано, X: С 57,28; Н 6,29;

Сl 5,83; N 6,91, С гз Н зо С1ХзОз (608, 1)

Найдено, 7: С, 57,35; Н 6,21;

Cl 5,97; N 6,81.

УФ: „ =278 нм (6=16507).

1 50

Пример 6. Получение 2-/(Е)-/о-хлор-фенилметилен/j-1-//E/-/4 -бензилпиперазинил/-пропоксиимино//-циклогексана.

Следует методике примера 4 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 23,57 г (0,1 моль)

2-//Е/-о-хлорфенилметилен/-циклогексан-1-он-/Е/-оксима и 35,72 г

47 4 (0,1 моль) N-бензил-N -/3-хлорпро- пил/-пиперазин-дигидрохлорида. Получают 39,02 г целевого соединения, выход 86,3Е. 2-/E/-Бутендиоат (1/2) плавится при 196-201 С.

Рассчитано, 7: С 61,44; Н 6,15;

С! 5,19; N 6,14, CssHez С1И 04 (684,2)

Найдено, Е: С 61,37; Н 6,35;

Cl 5,3; N 5,97

УФ:g к =269 нм (с=11573).

Пример 7. Получение 2-//Е/-/2,4. -дихлорфенилметилен//-1-/E/l

-/4 -бензилпиперазинил-пропоксиимино//-циклогексана.

Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных веществ применяют 27,02 r .(0,1 моль)

2-//Е/-2,4 -дихлорфенилметилен//-циклогексан-1-он/Е/-оксима и 35,72 r ! (0,11 моль) N-бензил-1! -/3-хлорпропил/-пиперазин-дигидрохлорида. Получают 39,56 г целевого соединения, выход 81,3Х. 2-/Е/-Бутендиоат (1/2) плавится при 198 5-201,5 С.

Рассчитано, X: С 58,5; Н 5,74;

Cl 9,86; N 5,84, Сз Н4, С1 НзО 718,65)

Найдено, 7.: С 58,7> Н 5,75;

С! 9,72 N 5,83.

УФ:9 „ =273 нм (Я=15409), Пример 8, Получение 2-//Е-//м-хлор-фенилметилен//-1-//Е/I

-/4 -бензилпиперазинил-этоксиимино//-циклогексана.

Следуют методике примера 3 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 23,57 г (0,1 моль)

2-//Е/-м-хлор-метилметилен//-циклогексан-1-он/Е/-оксима и 34,2 r (0,11 моль) N-бензил-N -/2-хлорэтил/1

-пиперазин-дигидрохлорида. Получают

40,62 г целевого соединения, выход

92,77.. 2-/Е/-Бутендиоат (1/2) плавится при 196,5-199,5 С.

Рассчитано, 7.: С 60,94; Н 6,02;

Cl 5,3; N 6,27.

С з Н о С1М О„(670, 18)

Найдено, 7.: С 60,1; Н 6,01;

Cl 5,37; N 6,12;

УФ: Ъ „як=274 нм (Я=15246) !

Пример 9. Получение 2-//Е/-фенилметилен/-1-//Е/-2-/диметиламино-2-метилэтоксиимино/-циклогептана.

Следуют методике примера 2 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 21,35 г (0,1 моль)

2-/Е/-фенилметилен-циклогептан-1-он47 6 динения, выход 91%. 2-/E/-Бутендиоат ()/1) плавится при 136-133,5 С.

Рассчитано, %: С 66,32; Н 7,75;

N 6,73.

С, Н,, N О . (416,52)

Найдено, %: С 66,74; Н 7,96;

N 6,61

УФ: Ф П,„„=2?6 HM (Я=14395) .

Пример 13. Получение 2-//Е/-фенилметилен-l-//Е/-2 -диметиламино)

-этоксиимино/циклогептана.

Следуют методике примера 3 с тем отличием, что в качестве исходных веществ применяют 21,53 г (0,1 моль)

2-/Е/-фенилметиленциклогептан-1-он-/Е/-оксима и 18,07 (0,105 моль) l-диметиламино-2-хлор-этан-гидрохлорида. Получают 28,99 r целевого соединения. Выход 92,2%. 2-/Е/-Бутендиоат (1/1) плавится при 86-88 С. о

Рассчитано, %; C 66,95; Н 7,96;

N 6,51, С 4 Н И О 5 (430 ° 53) а

Найдено, %: С 67,12; Н 8,06;

N 6,46, УФ:Ъ,„ =264 нм (Я=16395), Пример 14. Получение 2-//Е/-фенилметилен-1-/Е/-2 -диизапропиламино-этоксиимино//-циклогексана.

Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 20,13 г (О,1 моль)

2-/Е/-фенилметиленциклогексан-1-он-/Е/-оксима и 22,02 r (О,ll моль)

1-диизопропиламино-2-хлор-этан-гидрохлорида. Получают 30,99 г целевого соединения. Выход 94,3%. 2-/E/-Бутендиоат (1) плавится при 103-105 С, о

Рассчитано, %; С 67,54; Н 8,16;

Б 6,80.

С Н Ь20 5 (444, 58)

Найдено, %: С 67,54; Н 8,34;

N 6,34, УФ: Ь„,с,„ 275 нм (с 17304).

Пример 15. Получение 2-бензил-1-//Е/-/2 -диметиламино-этокси) имино/-циклогептана.

Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 21,63 r (0,1 моль)

2-бензилциклогептан-1-он-/Е/-оксима и 16,84 r (О,ll моль) 2-диметиламино-1-хлор-этан-гидрохлорида. Получают

26„17 г целевого соединения, выход

90,7%. 2-/Е/-Бутендиоат (1/1) плавится при 121-124 С.

Пример 12. Получение 2-//Е/50

-фенилметилен-1-//Е/-3 -диметиламинопроксиимино//-циклооктана.

Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 22,93 r (О, 1 моль)

2-/Е/-фенилметилен-циклооктан-1-он-/Е/-оксима и 17,39 r (0,1 моль)

1-диметиламино-3-хлорпропан-гидрохлорида. Получают 27,85 г целевого сое5 13047

-/Е/-оксима и 16,6 г (0,105 моль)

2-.диме тиламино-2-метил- l -хлорэ тана.

Получают 28,46 r целевого соединения, выход 94,7%, 2-/Е/-Бутендиоат (1/1) плавится при 120-123 С.

Рассчитано, Х: С 6,32; Н 7,75;

N 6,?3.

С Н М Оз (416,51)

Найдено, %: С 66,48; H 7,95;

N 6,70. 10

Ä =262 нм (Я17595).

Пример 10. Получение 2-/Е/-фенилметилен/1-//E/-2 -диметиламино-!

-2-метил-э ток сиимино /-цикла гек сана, Следуют методике примера 2 с тем 15 отличием, что в качестве исходных веществ используют 20,13 r.(0,1 моль)

2-/E/-фенилметилен-циклогексан-1-он-/Е/-оксима и 16,6 r (0,105 моль)

2-диметиламино-2-метил-1-хлорэтана. 20

Получают 26,9 г целевого соединения, выход 93,9Х. 2-/Е/-Бутендиоат плавится при 113-117 С.

Рассчитано, Х: С 65,64; Н 7,51;

N 6,96, 25

С НзоN O (402,48)

Найдено, Х: С 65,98; Н 7,60;

N 7iO0.

УФ:9 „ 273 нм (Я-13475).

Пример 11. Получение 2-//Е/-фенилметилен//-1-/Е/ -/2 -диизопропиламино-этоксиимино//-циклооктана.

Следуют методике примера 4 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 22,93 r (0,1 моль)

2-/Е/-фенилметилен-циклооктан-1-он-/E/-оксима и 22Ä02 r (0,11 моль)

1-диизопропиламино-2-дихлорэтана.

Получают 31,62 r целевого соединения, 40 выход 88,7Х. Гидрохлорид плавится при 158-161 С.

Рассчитано, Х: С 70,29; Н 9,47; Сl 9,02; N 7,13;

С Н ClNgO (393,0) 45

Найдено, Х.: С 70,44; Н 9,5;

С1 .8,98; N 7,23;

УФ:ф „„,„„ 276 нм (Я =14170).

Рассчитано, Х: С 65 ° 82; Н 7, 9 7

N 6,93, 1304747

С„Н, 11,0, (404,51)

Найдено, Х: С 65,77; Н 8,04;

N 7,11.

Пример 16. Получение 2-//Е/-/и-хлор-фенилметилен//-1-/Е/-/2 — 5

-диметиламино-этоксиимино//-циклогексана.

Следуют методике примера 2 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 23,57 г (0,1 моль)

2-//Е/-и-хлор-фенилметилен//-циклогексан-1-он-/Е/-оксима и 12,24 г (0,105 моль) 1-диметиламино-2-хлорэтана. Получают 28,97 г целевого соединения, выход 94,4Х. 2-/Е/-Бутендио15 ат,(1/1) плавится при 168,5-170,5 С.

Рассчитано, Х: С 59,64; Н 6,44;

Cl 8,38; N 6,62

Сд Н т C1NzO (422,92)

Найдено, : С 59,9?; Н 6,74;

Cl 8,28; N 6,46.

УФ > max=275 нм (Я=19292) °

Пример 17. Получение 2-//Е/-n-хлор-фенилметилен/-1-/3 -диизо1

25 пропиламино-пропоксиимино/-циклогексана.

Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 23,57 г (0,1 моль)

2-//Е/-/н-хлор-фенил-метилен//-циклогексан-1-он/Е/-оксима и 23,55 г (О,ll.моль) 1-диизопропиламино-3-хлорпропан-гидрохлорида. Получают 35,63 г целевого соединения, выход 94,5Х.

2-/Е/-Бутендиоат /1/-/1/,l/ плавится при 87-89,5 С.

Рассчитано, Х: С 63,34; И 7,56;

Cl 7,19; N 5,68.

С26Н>z C1NzOs (493,06)

Найдено, Х: С 63,30; Н 7,54;

Cl 7,13; И 5,60.

УФ:3 „„„„ =280 нм (Я 17456,15).

Пример 18. Получение 2-//Е/-фенилметилен-1-//Е/-Э -диизопрапил- g5 амико-пропоксиимино//-циклогексана, Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 20,13 г (0,1 моль)

2"/Е/-фенилметилен-циклогексан-1-он- 5О

-/E/-оксима и 23,55 r (О,ll моль)

1-диизопропиламино-3-хлорпропан-гидрохлорида. Получают 31,99 r целевого соединения. Выход 93,4Х. 2-/Е/-Бутендиоат (1/1) плавится при 128,5131,5О С.

Рассчитано, Х: С 68,09! Н 8,35;

N 6,10

С Н,ВЫ О (458,61) 8

Найдено, Х: С 68,28; Н 8,35;

N 6,28, УФ:q, „ =275 нм.

Пример 19. Получение 2-//Z/-фенилметилен/-1-//Е/-2 -диизопропил) амино-этоксиимино//-циклогептана.

Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 21,53 г (0,1 моль)

2-/Z/-фенилметилен-циклогептан-1-он-/Е/-оксима и 22,02 г (0,11 моль)

1-диметиламино-2-хлорэтан-гидрохлорида. Получают 32,58 г целевого соединения, выход 95,1Х. 2-/Е-Бутендиоат (1/1) плавится при 117-120 С.

Рассчитано, Х: С 68,09; Н 8,25;

N 6, 11.

C H)g NzO (458,6)

Найдено, Х: С 68,33; Н 8,46;

N 6,13.

УФ: „ =358 нм (/ 11182).

Пример 20. Получение 2-//Е/-фенилметилен/-1-//Е/-/2-диэтиламино-этоксиимино//-циклопентана.

Следуют методике примера 2 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 18,7 г (0,1 моль)

2-/Е/-фенилметилен-циклопентан-1-он-/Е/-оксима и 14,9 г (0,1 моль)

1-диэтиламино-2-хлор-этана. Получают.

29.,48 г целевого соединения. Выход

82,5Х. 2-/E/-Бутендиоат (1/1) плавится при 123-124 С.

Рассчитано, Х: С 65,65; Н 7,51;

N 6,96;

С zz Н soNz0< (402,50) Найдено, Х: С 65,50; Н 7,42;

N 6,95 °

УФ: у „=304 нм (Я=25800), Пример 21, Получение 2-//Е/-,фенилметилен-1-//Е/-/2 -диэтиламиI ноэтоксиимино//-циклогексана. Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 20,13 г (О,I моль)

2-/Е/-фенилметиленциклогексан-1-он-/E/-,îêñèìà и 18,93 г (0,11 моль)

1-диэтиламино-2-хлорэтан-гидрохлорида. Получают 32,28 г целевого соединения. Выход 77,5Х. 2-/Е/-Бутендиоат (1/1) плавится при 111-112 С, Рассчитано, Х: С 66,33; Н 7,74;

N 6,72.

С Н Nz05 (416,53)

Найдено, Х: С 65,92; Н 7,60;

N 6,70.

УФ: ф „ =275 нм (Я 15300).

9 13047

Пример 22. Получение 2-//Е/-фенилметилен-1-/Е/-/2 -диметиламино-этоксиимино/-циклопентана.

Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 18,7 г (0,1 моль)

2-/Е/-фенилметиленциклопентан-I /Å/-оксима и 16,07 r (0,105 моль) 1-диметиламино-2-хлор-этан-гидрохлорида.

Получают 26,96 г целевого соединения. <О

Выход 77,0X . 2-/Е/-Бутендиоат (1/1) плавится при 126-128 С.

Рассчитано, Xé :C 64,18; Н 7,00;

N 7,47.

С о Н И О (374 э 44)

Найдено, %: С 64 00 Н 6,87;

N 7,44.

УФ 9 ах =303 нм (Я=23587) .

Пример 23. Получение 2-//Е/- 20

-фенилметилен/-1-//E/-/2? -диметиламиноэтоксиимино/-циклогексана.

Следуют методике примера 2 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 20,13 r (0,1 моль) 25

2-/Е/-фенилметилен-циклогексан-1-он-/Е/-оксима и 11,8 г (О,ll моль)

1-диметиламино-2-хлорэтана. Получают

30 02 r цепевого соединения, Выход

77,3%. 2-/Е/-Бутандиоат (1/1) пла- 30

0 вится при 141-143 С.

Рассчитано, %: С 64,92; Н 7,27;

N 7 2I, С,Н < 11 0< (388,47)

Найдено, %: С 64,71; Н 7„11;

N 7,21„

УФ: P =275 нм (F=15927).

П р и и е р 24,, Получение 2-//Е-//

? п-хлор-фенилметилен//-1-//Е? -/3 -ди40 метиламино-пропоксиимино//-циклогептана.

Следуют методике примера 2 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 24,93 г (0,1 моль) 15

2-//Е//-и-хлорфенилметилен//-цикпогептан-1-он/Е/-оксима и 13,3 r (0,11 моль) 1-диметиламино-3-хлор-пропана. Получают 33,15 г целевого соединения, выход 83,5%. 2-/Е/ -Бутен->< диоат (1/1) плавится при 160-161 С.

Рассчитано, %: С 61,22; Н 6,94;

М 6,22, С Н, И О (450,97)

Найдено, %: С 61,12; Н 6,83;

N 6,29.

УФ:Ъ „ „ =268 нм (Е=19759).

Сравнительный пример. Получение

2-(/Е/-/р-хлор-фенилметилен)-1-$/E/47 10

-/3 -диизопропил-амино-пропокси-и?п но/)-циклогексана.

2,4 r (0,1 моль) гидрата натрия, 23,57 г (0,1 моль) 2-(/Е/-/р-хлор-фенилметилен/)-циклогексан-он-/Е/-оксима и 19,5 г (0,11 моль) 1-диизопропил-амино-3-хлор-пропана обрабатывают в 200 см абс. толуола при

Э температуре кипения в течение 6 ч.

C месь охлаждают до 30 С, промывают б

100 см вода, затем экстрагируют водным раствором 15 r (0,1 моль) виг но каменной кислоты. Охлажденный до 05 С водный кислый раствор обрабатывают концентрированным раствором гидроокиси аммония до рН 10. Отделяющееся маслянистое основание экстрагируют дихлорэтаном. После выпаривания растворителя получают 27,83 г (73,8%) основания, из которого с

4,64 г фумаровой кислоты в этиловом спирте образуется соль, кристаллы которой отфильтровывают. Выход 17,86 г (55%) 2-/Е/-бутандиоатовой соли целевого соединения. Температура плавления 88-89 С.

U.V. -Я „=280 нм (Е=!7?56,15).

Поглощение полученного прс;.†.,унта после выпаривания маточного раствора

--? „„=243 нм (Е=1245).

Сравнение показывает, что по предлагаемому способу выход целевого продукта в 2 раза больше, чем по известному; по предлагаемому способу получают свободный от изомеров продукт, тогда как по способу-прототипу полученный продукт загрязнен значительным количеством изомеров.

Формула из об рет ения

1. Способ получения основных простых эфиров оксимов общей формулы

I 3 (CHz! C= Ъ1-0-Л вЂ” 1Я.

2I

Я вЂ” С вЂ” В

Н где В. — фенильная группа, которая может быть замещена одним или двумя атомами галогена;

R и R — каждый водород или вместе образуют валентную связь;

А — прямая или разветвленная

С,-С4-алкиленовая группа;

II 1304747

R и К4 — каждый низшая алкильная группа или образуют вместе с атомом азота пиперазиновую группу, замещенную низшим алкилом, фенилом фенил(низч шим) -алкилом, к и = 4, 5, 6, т или их солей путем взаимодействия оксима формулы с

12 (Hal-А-N ) к де все индексы имеют укаэанные знаения, или его солью с неорганичесой кислотой в присутствии раствориеля и гидроокиси щелочного металла, т л и ч а ю шийся тем, что, целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве растворителя О используют смесь воды со смешивающимся с водой органическим растворителем.

2. Способ по п. 1, о т л и ч аю шийся тем, что в качестве смешивающегося с водой органического растворителя используют диметилсульфоксид, ацетонитрил, тетрагидрофуран или диметил-формамид, (CH2)hC=-N- Он

iccrRR

В- с1- R1

Н с избытком галоидного соединения P JIbI

Составитель Л, Иоффе

Редактор М. Циткина Техред М. Ходанич Корректор И. Муска

Заказ 1679 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, М(-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4